合成氨裝置采用的原料、燃料、過程產(chǎn)物及產(chǎn)品大多為甲類、乙類火災(zāi)危險性物質(zhì),其中還有有毒物質(zhì),操作又在高溫、高壓下進(jìn)行。其生產(chǎn)特點為:高溫、高壓、易燃、易爆、易中毒。由于主要設(shè)備為單系列,因而設(shè)備一旦發(fā)生故障,往往會造成全裝置停車。故障處理不當(dāng),甚至造成重大事故發(fā)生。
(一)裝置事故統(tǒng)計分析
我國70年代引進(jìn)的大型合成氨裝置,在生產(chǎn)初期曾頻繁發(fā)生事故。自1977年至1979年三年間,十一套裝置曾發(fā)生人身傷亡事故43次,重大停車事故307次。停車事故中以設(shè)備事故最多,停車次數(shù)為199次,占事故總數(shù)的64.82%。詳見表7—5。
設(shè)備重大停車事故共199次,按設(shè)備類別分,見表7—6。
其中,主要設(shè)備發(fā)生重大停車事故54次,以合成氣壓縮機(jī)發(fā)生停車事故最多,為30次。詳見表7—7。
我國大型合成氨裝置投產(chǎn)初期,催化劑發(fā)生損壞的事故也較多。1977年到1980年四年期間,13套大型合成氨裝置八種催化劑中七種催化劑更換了58次。其中,因事故更換23次共760.02t,按計劃更換35次共1316.66t,事故更換催化劑占總更換量的36.6%。整爐更換共46爐。其中,事故更換13爐,計劃更換33爐。事故更換次數(shù)最多的是一段轉(zhuǎn)化催化劑。詳見表7—8(1) 。
從上述統(tǒng)計可以看出,我國大型合成氨裝置生產(chǎn)初期,裝置重大停車事故頻繁發(fā)生,按每廠、每年平均停車事故次數(shù)計達(dá)12.79次,平均每廠每月停車一次以上。停車事故中以設(shè)備事故占的比例大,損失也大。而主要設(shè)備停車事故又以合成氣壓縮機(jī)事故次數(shù)最多。同時,催化劑損壞事故也較多,經(jīng)濟(jì)損失也大。其中,一段轉(zhuǎn)化爐催化劑事故更換次數(shù)為最多。
裝置運行進(jìn)入正常期后,事故次數(shù)大幅下降,裝置實現(xiàn)了安全、穩(wěn)定、長周期運行,長周期運行都達(dá)到一年以上。從石化總公司所屬企業(yè)1983年到1993年11年間發(fā)生的774例典型事故看,合成氨裝置為36例(大型合成氨裝置22例,中型合成氨裝置14例),占總次數(shù)的4.65%。10套大型合成氨裝置發(fā)生的22例典型事故中,人身事故2例,設(shè)備及生產(chǎn)操作事故20例,按每廠、每年事故次數(shù)計已不足一次。20例事故按設(shè)備部位分類見表7—9。
由表可見,一段轉(zhuǎn)化爐(氣化爐)事故次數(shù)為最多。發(fā)生催化劑損壞事故共5次。其中,一段轉(zhuǎn)化催化劑事故更換4次,合成催化劑更換1次。
從上述合成氨裝置事故統(tǒng)計情況,可以看出裝置中易發(fā)生故障的部位和危險因素�,F(xiàn)分析如下:
(1)合成氨裝置投產(chǎn)初期為事故多發(fā)期。重大停車事故中,以設(shè)備事故次數(shù)最多,生產(chǎn)操作事故次之。事故發(fā)生情況表明,設(shè)備存在缺陷、維護(hù)不當(dāng)、違章作業(yè)是造成事故多發(fā)的主要原因。通過切實做好設(shè)計、制造、施工、生產(chǎn)準(zhǔn)備等前期工作,可減少事故的發(fā)生。
(2)投產(chǎn)初期設(shè)備事故中,儀表造成停車事故多。主要是自動控制、自動聯(lián)鎖采用常規(guī)儀表,故障率高,使用、維護(hù)又不當(dāng)造成的。通過采用集散型控制系統(tǒng)(DCS)及故障安全控制系統(tǒng)(1SC),可減少因儀表故障造成的重大停車事故。
(3)投產(chǎn)初期重大設(shè)備停車事故中,轉(zhuǎn)動設(shè)備造成事故最多。四大機(jī)組中又以合成氣壓縮機(jī)為最多。合成氣壓縮機(jī)發(fā)生的事故中,以燒軸瓦事故次數(shù)為最多,以透平轉(zhuǎn)子斷葉片事故最為典型。事故主要原因是維護(hù)不當(dāng)和設(shè)備存在缺陷。只要把好設(shè)備設(shè)計、制造、安裝、試車關(guān),可避免此類事故的發(fā)生。
(4)裝置生產(chǎn)正常穩(wěn)定后,各類事故大幅下降,但轉(zhuǎn)化(氣化)系統(tǒng)事故次數(shù)下降幅度不大,成為事故多發(fā)部位。主要是一段轉(zhuǎn)化催化劑中毒、結(jié)碳和設(shè)備內(nèi)部爆炸等事故,事故損失大,危害大。因此,轉(zhuǎn)化(氣化)單元是裝置重點危險部位,對其在開、停工及正常生產(chǎn)中,存在的各種危險因素應(yīng)采取重點防范措施。
(5)裝置使用的催化劑種類多,催化劑事故更換,在生產(chǎn)事故中一直占有不小的比例。其中,以一段轉(zhuǎn)化催化劑事故更換次數(shù)最多。造成催化劑損壞的原因,除設(shè)備故障影響外,絕大多數(shù)是在開、停工過程中,違章作業(yè)、維護(hù)使用不當(dāng)引起的。因此,在開、停工中,應(yīng)按催化劑操作規(guī)程的要求采取防范、保護(hù)措施。
(6)合成氨高壓系統(tǒng)發(fā)生重大事故的次數(shù)較少,重大設(shè)備事故主要是密封面發(fā)生泄漏及合成塔內(nèi)件損壞。其中,合成塔內(nèi)件損壞事故由于經(jīng)濟(jì)損失大,裝置停工時間長,應(yīng)重點預(yù)防。事故發(fā)生的主要原因是設(shè)備存在缺陷,加上操作不當(dāng)(如:升溫快、壓差大)引起的。
(二)開停工危險因素分析及其防范措施
1.開工時危險因素分析及其防范措施
開工過程中,裝置設(shè)備(管道)要引入各種工藝介質(zhì)進(jìn)行吹掃、置換,工藝介質(zhì)的溫度、壓力也要逐步從常溫、常壓提到規(guī)定的指標(biāo)值。開工中各種催化劑要進(jìn)行升溫、還原達(dá)到“活化態(tài)”。開工中,操作繁雜、步驟多、操作參數(shù)變化大、要求高、環(huán)節(jié)多、時間長。因而,操作不當(dāng),極易發(fā)生事故�,F(xiàn)將開工操作中,存在的主要危險及防范措施分析如下:
(1)設(shè)備(管線)吹掃、置換、送氣(液)操作
設(shè)備(管線)進(jìn)行吹掃、置換、送氣操作是開工中前期操作。在這一階段中,如設(shè)備(管線)未吹掃干凈就投入運行,在運行中雜質(zhì)會堵塞管道或損壞閥門的密封面。如果蒸汽、潤滑油系統(tǒng)存在雜質(zhì),將是十分危險的,雜質(zhì)隨蒸汽進(jìn)入透平會造成葉片損壞;雜質(zhì)進(jìn)入軸瓦會造成軸瓦磨損。
設(shè)備(管線)在開工中,必須用工藝介質(zhì)置換合格。上一工序工藝介質(zhì)未合格前不能進(jìn)入下一工序,否則會影響下一工序的正常運行,甚至造成事故。特別要禁止用可燃?xì)庵苯又脫Q空氣,以免發(fā)生爆炸。1975年某化肥廠,焦?fàn)t氣壓縮機(jī)未經(jīng)置換,就用來壓縮空氣。開車過程中,三段缸系統(tǒng)產(chǎn)生爆炸,造成設(shè)備損壞、人員傷亡。
防范措施:一是吹掃、置換必須按操作規(guī)程操作。并經(jīng)檢驗、分析后,才能確認(rèn)合格;二是操作前要檢查有關(guān)的閥門(盲板)開關(guān)狀況是否符合要求。三是吹掃、置換排放口要有安全設(shè)施(或標(biāo)記),防止發(fā)生意外事故。四是定期清洗各種過濾器。
(2)設(shè)備(管道)升溫、升壓
設(shè)備(管道)從常溫、常壓升到操作溫度、操作壓力時必須保持一定速率。升溫、升壓過快產(chǎn)生的熱應(yīng)力、壓力降會損壞設(shè)備,可造成重大事故。1992年某化肥廠發(fā)生一起合成塔內(nèi)件損壞和觸煤報廢事故,事故造成直接經(jīng)濟(jì)損失220.3萬元。事故原因:一是合成塔內(nèi)件中心管處存在軸向力;二是合成塔升溫速度過快。設(shè)備(管線)升溫操作中,工藝氣體(特別是水蒸氣)產(chǎn)生的冷凝液,應(yīng)及時排除(送液時要注意排氣)。如排液不及時,氣體帶液,可造成“水擊”損壞設(shè)備。1985年某化肥廠,開工前,由于火炬系統(tǒng)的水分離器脫水盲板未折除。開工后,大量工藝氣放空,放空管內(nèi)積水,“水擊”致使部分管道從管架上墜落,并拉壞火炬。
設(shè)備(管線)升壓前,還要認(rèn)真檢查有關(guān)的閥門(盲板),防止發(fā)生竄氣、倒液而造成事故。特別是氣(液)竄人裝有催化劑的設(shè)備內(nèi)時,還會損壞催化劑。1989年某化肥廠檢修后開車,中壓蒸汽進(jìn)行管網(wǎng)暖管、送汽、升壓時,由于兩只蒸汽閥門未關(guān),蒸汽進(jìn)人冷態(tài)一段轉(zhuǎn)化爐,造成一段轉(zhuǎn)化催化劑水合粉碎。被迫全爐更換催化劑。
防范措施:一是嚴(yán)格控制升溫、升壓速率;二是操作中注意溫度、壓力、液位的變化;三是作業(yè)前,認(rèn)真檢查有關(guān)閥門(盲板)開關(guān)狀況;四是操作中,注意排液(或排氣)。
(3)加熱爐的點火、升溫
加熱爐(一段轉(zhuǎn)化爐、氣化爐)點火操作具有一定危險性。因為點火前,如果爐膛內(nèi)可燃?xì)鉂舛纫堰_(dá)到爆炸范圍,未被置換干凈,點火操作往往會造成爐膛爆炸。1985年某化肥廠,一段爐點火烘爐時,爐膛發(fā)生爆炸,直接經(jīng)濟(jì)損失11.6萬元。事故后,發(fā)現(xiàn)有10個燒嘴燃蝌氣閥門沒有關(guān)閉。
加熱爐內(nèi)一般有耐火襯里,升溫速度過快易造成耐火材料產(chǎn)生裂縫、松動、甚至脫落。開工后往往造成爐外壁超溫、變形,而導(dǎo)致發(fā)生火災(zāi)、爆炸。1990年某化工廠合成氨裝置,氣化爐由于升溫中爐內(nèi)產(chǎn)生爆燃振動,耐火磚脫落。投用后,爐頸過熱,焊縫開裂,引起爆炸著火。
加熱爐升溫中,如果爐管內(nèi)工藝介質(zhì)流量過低,爐管外壁會超溫,可燒壞爐管,也可引發(fā)爆炸、著火事故。
防范措施:一是點火前,要確認(rèn)燃料閥門已關(guān)閉;二是爐膛一定要置換,并分析合格;三是控制爐管出口溫度,防止工藝介質(zhì)流量過低;四是嚴(yán)格按升溫曲線進(jìn)行升溫、升壓操作。
(4)催化劑的升溫、還原
催化劑的升溫、還原在開工操作中是十分關(guān)鍵性的操作。其操作的好壞,將影響催化劑的活性和使用壽命。由于催化劑還原過程一般會放出大量的熱量,造成溫度上升,控制不當(dāng),易發(fā)生超溫。超溫不但降低催化劑活性,減少催化劑使用壽命,嚴(yán)重時,可燒毀催化劑,并損壞設(shè)備。1980年某化肥廠,低溫變換爐B203型低溫變換催化劑升溫還原時,由于臨時改用油田氣直接升溫還原,升溫中催化劑床層溫度從120℃躍升到404℃,最高曾達(dá)725℃。該爐催化劑實際壽命只用42天,被迫停車,全爐更換催化劑。
防范措施:一是制定正確的升溫、還原方案;二是確保儀表指示、檢驗分析數(shù)據(jù)正確;三是閥門(盲板)開關(guān)無誤、不竄氣;四是按規(guī)程操作。
(5)壓縮機(jī)開車操作
壓縮機(jī)組開車包括建立油循環(huán)、投用冷卻水、建立冷凝液系統(tǒng)、盤車、置換、靜態(tài)調(diào)試、暖管暖機(jī)、沖轉(zhuǎn)、過臨界轉(zhuǎn)速、提速提壓等步驟。工作環(huán)節(jié)多,操作步驟繁雜。操作不當(dāng),易發(fā)生燒軸瓦、振動大、喘振、超溫超壓、氣封泄漏等故障,嚴(yán)重時會造成重大設(shè)備事故。1978年某天然氣化工廠合成氣壓縮機(jī)開車操作,開車升速時,由于在臨界轉(zhuǎn)速下停留時間過長(兩分鐘),振動加劇,造成軸瓦磨損。運轉(zhuǎn)兩天后停機(jī),發(fā)現(xiàn)高壓缸止推瓦燒毀。防范措施:一是開車實行操作票制度,防止誤操作發(fā)生;二是制訂事故處理預(yù)案,正確處理異常情況,防止事故擴(kuò)大。
2.停工中危險因素分析及防范措施
裝置停工時,設(shè)備(管線)進(jìn)行降壓、降溫、置換、吹掃;運行設(shè)備停運;催化劑進(jìn)行降溫、鈍化(氧化)等操作。操作參數(shù)變化大,操作步驟繁雜。正常停工,一般按停工方案進(jìn)行。遇緊急或事故停車,由于情況復(fù)雜,應(yīng)按事故處理預(yù)案進(jìn)行。停工中,特別是緊急(事故)停工時,處理不當(dāng),易發(fā)生事故�,F(xiàn)將停工操作中存在的主要危險及防范措施分析如下:
(1)降量、斷料操作
停工中,設(shè)備(管線)按停工步驟都要減負(fù)荷,并切斷工藝介質(zhì)的進(jìn)料。各種工藝物料的減量及切斷都有嚴(yán)格的先后程序,切斷后還要防止發(fā)生泄漏。如操作不當(dāng),有可能造成事故。此項操作中存在的危險有:
�、倏諝�(氧氣)進(jìn)入存有可燃?xì)獾脑O(shè)備內(nèi),(如:氧氣進(jìn)入已熄火的氧化爐,空氣進(jìn)入已停運的二段爐等),可發(fā)生爆炸;
②某種物料進(jìn)入催化劑床層(如:停蒸汽后烴類進(jìn)入一段爐、蒸汽進(jìn)入冷態(tài)一段爐等),可損壞催化劑;
③高壓氣體進(jìn)人低壓設(shè)備(如:吸收塔高壓氣進(jìn)入再生塔、合成高壓氣進(jìn)入低壓系統(tǒng)),可發(fā)生爆炸、著火。
1978年某化肥廠因儀表故障造成全廠緊急停車,蒸汽鍋爐熄火。事故處理中,天然氣未及時切斷,繼續(xù)進(jìn)入一段爐,造成催化劑結(jié)碳。1988年某化工廠合成車間在氣化爐緊急停車中,由于人爐氧氣閥關(guān)不動而未關(guān),又未匯報,造成炭黑洗滌塔爆炸。
防范措施:一是按操作規(guī)程進(jìn)行停工操作;二是認(rèn)真監(jiān)測操作參數(shù)的變化;三是及時關(guān)閉手動截止閥,以防泄漏。
(2)設(shè)備(管線)降壓、降溫
與開工操作一樣,設(shè)備的降壓、降溫也應(yīng)嚴(yán)格控制速率。降溫速度過快,會產(chǎn)生熱應(yīng)力而損壞設(shè)備。降壓速度過快,可因壓差大或氣體(液體)倒流,而造成事故。1977年某化肥廠,由于一段爐斷料造成裝置緊急停車。停工中,由于中溫變換爐出口放空閥開得太快、太大,降壓很快,造成脫碳吸收塔壓力大于中變爐出口壓力,脫碳堿液倒人低溫變換爐,造成58.8m3低變催化劑全部損壞。
防范措施:一是停工中,保持正常降溫、降壓速率;二是操作中,注意前后各工序溫度、壓力、液位的變化;三是檢查閥門開關(guān)狀況,防止內(nèi)漏。
(3)催化劑降溫、氧化(鈍化)和保護(hù)
由于生產(chǎn)中催化劑處于“活化態(tài)”,停工操作中,一般視停工時間的長短及檢修需要,對催化劑進(jìn)行保溫保壓;降溫降壓;氮氣保護(hù)或進(jìn)行氧化(鈍化)操作。停工中,還原態(tài)的催化劑遇到空氣(氧氣)會發(fā)生劇烈的氧化反應(yīng),控制不當(dāng)可損壞催化劑。催化劑與水接觸還會造成強(qiáng)度下降或粉碎,停工期間,應(yīng)特別注意保護(hù)催化劑。1979年廣西某氮肥廠,變換催化劑用蒸汽降溫到410℃后,臨時改用煤氣直接降溫,一小時后,溫度突升到600℃以上,25t催化劑全部損壞。1979年某化肥廠,由于廢熱鍋爐泄漏,裝置停車。停車中,由于給一段轉(zhuǎn)化爐循環(huán)降溫的氮氣中夾帶水蒸氣,造成一段轉(zhuǎn)化催化劑部分水合、粉碎。
因此,停工中應(yīng)嚴(yán)格按操作規(guī)程對催化劑進(jìn)行降溫,保護(hù)。并在操作中注意以下幾點:
①一段轉(zhuǎn)化催化劑品種中,凡含有Ms0助劑的,遇水會生成Mg(OH):而粉碎,降溫中要特別重視。
�、诘蜏刈儞Q爐由于人口溫度低(僅高于露點20—30℃)。停工中,防止產(chǎn)生冷凝水而損壞低變催化劑。
③停工中,因甲烷化催化劑溫度下降到200℃以下,CO與Ni可生成Ni(C0)4(1級毒物)。在溫度下降到200℃以前,應(yīng)用氮氣置換甲烷化爐。
�、芡9て陂g,催化劑一般都應(yīng)充人氮氣保持正壓,以防止空氣入內(nèi),發(fā)生氧化。
(4)壓縮機(jī)停車
壓縮機(jī)組停機(jī)操作與開車操作一樣,步驟繁多。停機(jī)操作中,如油壓過低,易發(fā)生燒軸瓦事故;如壓差大,易造成止推瓦損壞;如震動大,易造成氣封、密封、軸瓦等損壞,如發(fā)生帶液人缸,易造成轉(zhuǎn)子葉片損壞。因此,停機(jī)操作必須按停機(jī)操作票逐項進(jìn)行,注意壓力、溫度、轉(zhuǎn)速的變化。
如遇壓縮機(jī)跳車或緊急停機(jī)操作時,還應(yīng)注意檢查備用(事故)油泵是否啟動,油壓變化情況,并檢查機(jī)組電動盤車是否開啟。
(三)正常生產(chǎn)中危險因素分析及防范措施
正常生產(chǎn)時,設(shè)備運行正常,工藝參數(shù)穩(wěn)定,即使發(fā)生小幅波動,經(jīng)操作人員及時調(diào)節(jié),都能保持正常。但當(dāng)有些重要的工藝參數(shù)偏離指標(biāo)達(dá)到一定的時間及范圍時,裝置就會發(fā)生故障或事故,正常生產(chǎn)中要重點防范�,F(xiàn)將正常生產(chǎn)中存在的主要故障、危險因素及防范(處置)措施分單元介紹如下:
1.脫硫
硫是多種催化劑的毒物。因此,脫硫單元出口原料氣中總硫含量高,危害性是比較大的,所造成的損失也大。生產(chǎn)中要特別重視,采取防范措施。1991年某化肥廠,由于煉油廠供應(yīng)的原料石腦油中混入了常壓塔常二線組分,石腦油出脫硫系統(tǒng)的含硫量高達(dá)2.5x10—6(正常指標(biāo)≤0.2X10—6)。導(dǎo)致一段轉(zhuǎn)化催化劑發(fā)生硫中毒,并產(chǎn)生高級烴裂解結(jié)碳,損壞一段轉(zhuǎn)化催化劑34.7噸。
造成出口原料氣中含硫高的原因及防范措施見表7—10。
2.轉(zhuǎn)化
在裝置中,轉(zhuǎn)化單元運行條件是比較苛刻的,各項工藝指標(biāo)的控制也要求嚴(yán)格,是裝置中危險的部位。常見的故障:一段爐有催化劑中毒、結(jié)碳、粉碎,爐管超溫,壓差高等;二段爐有溫度高、催化劑損壞、出口甲烷高等;廢熱鍋爐有鍋爐爐管爆管等。詳見表7—11。
表7—11轉(zhuǎn)化單元主要故障及預(yù)防(處理)措施
轉(zhuǎn)化單元發(fā)生的事故中,以一段轉(zhuǎn)化爐發(fā)生的催化劑中毒,結(jié)碳事故造成的損失大、次數(shù)多。1993年某化肥廠合成車間,由于輔助鍋爐爆管,引起蒸汽量下降,一段爐人口水碳比下降到1.5(正常值為3.5)達(dá)5min之久,使一段轉(zhuǎn)化催化劑結(jié)碳粉碎,損壞催化劑10.2噸;高變催化劑因水氣比也低,反應(yīng)層溫度超溫到685℃,損壞高變催化劑77t。二段爐曾發(fā)生燒嘴損壞,造成催化劑部分熔融的事故。某天然氣化工廠于1978年、1979年曾發(fā)生兩次。廢熱鍋爐發(fā)生較多的事故是爐管爆管,大多發(fā)生在水管鍋爐,爆管后往往由于操作處理不當(dāng),極易發(fā)生次生事故。從法國引進(jìn)的三套合成氨裝置的廢熱鍋爐,于1979年一年中,共發(fā)生7次爆管事故。
3.變換
生產(chǎn)中,要將高溫、低溫變換爐人爐氣體中水蒸氣與一氧化碳的分子比(簡稱水氣比),保持在一定范圍內(nèi),還要將反應(yīng)溫度控制在最佳范圍內(nèi),以保證一氧化碳的變換率。生產(chǎn)中易發(fā)生的故障及預(yù)防(處理)措施見表7—12。
4,脫碳
脫碳單元由于采用的吸收液為堿性液,具有腐蝕性。因而存在設(shè)備腐蝕的危險,其中以再沸器受到的腐蝕最為嚴(yán)重。脫碳吸收塔一般操作壓力為2.7MPa(表)。再生塔壓力為0.028MPa(表)[如二級再生為:一級0.1MPa(表),二級0.004MPa(表)],若吸收塔液位過低,工藝氣竄人再生塔,可造成再生塔超壓。如再生塔安全設(shè)施失靈,會導(dǎo)致發(fā)生重大爆炸、火災(zāi)事故。雖然吸收塔液位的控制都設(shè)有自動調(diào)節(jié)、報警、聯(lián)鎖裝置,再生塔也設(shè)有爆破板,但生產(chǎn)中仍需重點防范。此外,脫碳單元還存在影響吸收效率的各種因素詳見表7—13。
5.甲烷化
甲烷化爐中進(jìn)行的甲烷化反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng)。超溫易損壞甲烷化催化劑。甲烷化單元存在危險因素主要是催化劑超溫和出口CO、C02含量高。見表7—14。
6.壓縮
壓縮一透平大機(jī)組正常運行中影響因素較多,常見的危險因素有軸瓦溫度高、軸位移高、振動大、有異聲等,詳見表7—15。壓縮一透平機(jī)組如果零部件存在缺陷或質(zhì)量差,安裝維修達(dá)不到精度要求及操作不當(dāng)?shù)葮O易發(fā)生故障,甚至造成事故。特別在機(jī)組投運初期易發(fā)生。如某化肥廠1978年至1980年四年間,合成氣壓縮機(jī)高壓透平由于透平轉(zhuǎn)子存在設(shè)計缺陷,曾發(fā)生五次透平轉(zhuǎn)子葉片斷裂事故。又如某化肥廠1977年五月份一個月內(nèi),合成氣壓縮機(jī)高壓缸止推軸瓦由于違章作業(yè)、維修不當(dāng)造成三次燒軸瓦事故。
7.合成
合成單元正常生產(chǎn)中主要操作參數(shù)有:溫度、壓力、循環(huán)氣流量、氫氮比、惰性氣含量、氨含量等。生產(chǎn)中不正�,F(xiàn)象常見的有:系統(tǒng)壓力過高、催化劑床層溫度過低、合成塔壓差大、泄漏及合成塔內(nèi)件損壞等。其中,以合成塔內(nèi)件損壞造成的事故損失大,停車時間長。如某化肥廠1979年及1980年兩年間,合成塔大蓋密封因設(shè)計缺陷發(fā)生10次泄漏。又如某化肥廠,合成塔內(nèi)件因設(shè)計缺陷及升溫過快,兩次造成合成塔內(nèi)件損壞,被迫停車檢修。生產(chǎn)中存在的危險因素及預(yù)防措施見表7—16。
(四)設(shè)備防腐
合成氨裝置設(shè)備存在H2S腐蝕;脫碳溶液腐蝕;高溫高壓下氫、氮腐蝕;循環(huán)冷卻水對冷換設(shè)備的腐蝕以及大氣腐蝕等。其中,脫碳溶液和循環(huán)冷卻水對設(shè)備造成的腐蝕對生產(chǎn)影響最大。下面重點介紹:
1.脫碳系統(tǒng)設(shè)備腐蝕及防護(hù)
二氧化碳脫除系統(tǒng),采用熱鉀堿液作吸收劑,由于含C02的熱鉀堿液對設(shè)備腐蝕性比較強(qiáng)烈,故采用添加偏釩酸鹽作為緩蝕劑。釩緩蝕劑的緩蝕機(jī)理是靠V+5的氧化作用生成r—Fe303保護(hù)膜。熱鉀堿液的腐蝕還與溫度有關(guān),溫度越高,腐蝕速率越快。
生產(chǎn)中,如熱鉀堿液中總釩及五價釩含量控制過低,會造成設(shè)備腐蝕加快。1977年某化肥廠,脫碳系統(tǒng)由于熱鉀堿液中總釩及五價釩長期偏低,有時V+5低到零,加上開停車頻繁。造成吸收塔、再生塔、溶液泵等設(shè)備發(fā)生大面積腐蝕,造成重大經(jīng)濟(jì)損失。脫碳系統(tǒng)設(shè)備中,脫碳再沸器操作溫度最高,溶液溫度達(dá)114—120℃。因此,再沸器易發(fā)生設(shè)備腐蝕。在投運初期,各廠都發(fā)生過再沸器腐蝕穿孔泄漏事故。某化肥廠脫碳再沸器在1979年至1980年二年間,共發(fā)生8次腐蝕穿孔,被迫停車檢修。生產(chǎn)過程中,應(yīng)重視脫碳設(shè)備的防腐工作,嚴(yán)格控制工藝指標(biāo),防止違章作業(yè)。主要防范措施:
(1)嚴(yán)格控制操作溫度,防止超溫運行。
(2)嚴(yán)格控制熱鉀堿液中K20、總釩及V+5濃度,并保持在指標(biāo)范圍內(nèi)。
(3)開工作業(yè)中,按操作規(guī)程的要求,對脫碳系統(tǒng)的設(shè)備進(jìn)行靜態(tài)釩化及動態(tài)釩化操作,并要確保釩化時間。
(4)嚴(yán)格控制升溫速率,防止升溫過快。
2.循環(huán)冷卻水對冷換設(shè)備的腐蝕及防護(hù)
循環(huán)冷卻水中,由于水中溶解有氧,水中還存在各種濃縮的離子如氯離子,加上細(xì)菌繁殖,常造成水冷器發(fā)生腐蝕與結(jié)垢。冷換設(shè)備結(jié)垢會降低傳熱效率,腐蝕會造成設(shè)備穿孔泄漏,嚴(yán)重影響正常生產(chǎn)。
1977年至1979年三年期間,引進(jìn)的十一套大型合成氨裝置共發(fā)生重大停車事故307次。循環(huán)冷卻水引起的水冷器腐蝕泄漏有64臺次,其中更換了41臺次。因水質(zhì)問題,造成合成氨裝置停車有7次。
對冷換設(shè)備腐蝕的防護(hù)主要是改善循環(huán)水的水質(zhì)。各廠根據(jù)本地水源水質(zhì)情況,通過試驗,在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)添加適合的復(fù)合水穩(wěn)劑,以達(dá)到防腐蝕、防結(jié)垢、殺菌的目的。并結(jié)合大修,對冷換設(shè)備進(jìn)行腐蝕情況檢查和清洗,以減緩設(shè)備腐蝕并采取防腐蝕措施。
(五)裝置聯(lián)鎖及其作用
裝置生產(chǎn)過程中會發(fā)生各種不正常情況,某些主要的工藝參數(shù)也可能偏離指標(biāo)值,當(dāng)偏離的程度及時間達(dá)到一定的限度,裝置會發(fā)生故障,甚至造成事故。為保證裝置運行的安全和設(shè)備的安全,裝置設(shè)立了自動報警、自動聯(lián)鎖系統(tǒng)。
合成氨裝置設(shè)立的聯(lián)鎖系統(tǒng)分為兩個層次:
第一層次為單元聯(lián)鎖,每個生產(chǎn)單元設(shè)有一個單元聯(lián)鎖,每一臺壓縮一透平大機(jī)組設(shè)—個單元聯(lián)鎖。每個單元聯(lián)鎖又由主聯(lián)鎖和分聯(lián)鎖組成;
第二層次為系統(tǒng)聯(lián)鎖,由關(guān)鍵的工藝參數(shù)聯(lián)鎖報警點和單元聯(lián)鎖組成。
大型合成氨裝置一般有幾百個工藝參數(shù)自動報警點,設(shè)有上百個聯(lián)鎖報警點和幾十套聯(lián)鎖系統(tǒng)。這些聯(lián)鎖設(shè)施可保證裝置生產(chǎn)運行的安全,也可保護(hù)設(shè)備、催化劑免受損壞。但—旦聯(lián)鎖發(fā)生故障而發(fā)生誤動作時,又會造成裝置誤停車,影響正常生產(chǎn)。從引進(jìn)的合成氨裝置運行初期,發(fā)生的設(shè)備事故統(tǒng)計數(shù)字(見表7—6)可以看出,儀表造成的停車次數(shù)為53次,占設(shè)備事故總次數(shù)的26.63%,位居第一位。事故發(fā)生的主要原因是因違章作業(yè)、維護(hù)不周、設(shè)計制造存在缺陷,引起聯(lián)鎖誤動作而造成的。
由于裝置聯(lián)鎖多,而每套合成氨裝置的聯(lián)鎖設(shè)置又不盡相同。因此,下面僅介紹系統(tǒng)主聯(lián)的設(shè)置及其作用。
作用:保護(hù)加熱爐爐管、催化劑以及后工序生產(chǎn)單元。
作用:保護(hù)一段爐爐管、轉(zhuǎn)化及變換催化劑、廢熱鍋爐和后工序生產(chǎn)單元。避免催化劑中毒、結(jié)碳;爐管過熱損壞。
作用:保護(hù)二段爐催化劑、工藝空氣壓縮機(jī)組及后工序生產(chǎn)單元。
作用:防止吸收塔高壓工藝氣竄人再生系統(tǒng),保護(hù)再生系統(tǒng)設(shè)備及甲烷化催化劑。
作用:保護(hù)甲烷化催化劑以及合成單元。
作用:保護(hù)合成催化劑及合成氣壓縮機(jī)組、合成塔、氨儲槽等設(shè)備。避免催化劑中毒、設(shè)備損壞。
裝置的聯(lián)鎖系統(tǒng)目前大多采用故障安全控制系統(tǒng)(FSC)。這是一種以微處理器為基礎(chǔ)的全新系統(tǒng),采用智能自診斷和冗余容錯技術(shù),安全可靠性高,從而可避免聯(lián)鎖系統(tǒng)誤動作,確保裝置安全運行。
(六)裝置易發(fā)生的事故及其處理
1.裝置事故處理原則
裝置發(fā)生故障和事故時,應(yīng)盡力減少事故損失,避免事故擴(kuò)大,處理中應(yīng)注意以下幾點:
(1)發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)運行異常后,應(yīng)盡快查明原因,采取相應(yīng)的處理措施,避免故障擴(kuò)大。
(2)發(fā)生故障的生產(chǎn)系統(tǒng)應(yīng)與正常生產(chǎn)系統(tǒng)切斷物料源、故障源。正常生產(chǎn)系統(tǒng)應(yīng)維持安全運行或進(jìn)入安全停車操作。
(3)事故中要防止發(fā)生超溫、超壓;防止催化劑中毒、結(jié)碳、氧化;防止物料互竄;防止物料外泄,以免引起著火、爆炸、中毒發(fā)生。
(4)事故可能危及人身及設(shè)備安全時,應(yīng)采取包括手動聯(lián)鎖、緊急停車在內(nèi)的緊急措施。
(5)事故處理應(yīng)分清主次,分清層次,先處理危急、關(guān)鍵的操作,做到“先重點,后一般”。有些物料的切斷操作,如:烴類原料人一段爐、加熱爐(一段爐)燃料氣(油)入爐、工藝空氣人爐、吸收塔排液、氨分離器排氨等,在事故處理中均屬重點、關(guān)鍵的操作,關(guān)閉閥門時都要做到迅速,并確保物料無泄漏。
(6)壓縮一透平機(jī)組發(fā)生故障一般應(yīng)停機(jī),必要時可緊急停機(jī)。機(jī)組停止運行后,要注意降溫、降壓速度,并啟動盤車裝置,保持潤滑油壓力。
(7)事故處理中,作業(yè)人員應(yīng)佩戴必要的個人防護(hù)用具,注意保護(hù)人身安全。
2.裝置易發(fā)生的事故及其處理
隨著自動控制系統(tǒng)、安全故障控制系統(tǒng)的改進(jìn),設(shè)備制造、維修質(zhì)量的提高,以及生產(chǎn)管理水平的提高,合成氨裝置生產(chǎn)運行中發(fā)生重大生產(chǎn)、設(shè)備事故已經(jīng)比較少見。易發(fā)生的事故見表7—17。