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油品的危險性

2008-12-22   來源:安全文化網    熱度:   收藏   發表評論 0

  油品的危險性是由其化學組成及理化特性所決定的。油品的化學組成及理化特性也決定著油品不同形式的燃燒特點。油晶的危險性和燃燒特點,給油庫加油站帶來了諸多的不安全因素,使其環境具有相當的危險性。

  一、油品的危險特性

  (一)蒸發性

  液體表面氣化的現象叫蒸發。物質要蒸發的這種固有趨勢稱為蒸發性,或揮發性。蒸發性是輕質油晶在儲運中最重要的危險特性之一。它與油品的密度、飽和蒸氣壓密切相關。在環境溫度下,汽油蒸發最快,煤油和柴油次之,潤滑油最慢。油晶蒸發受氣溫、油晶溫度、油晶表面積、表面空氣流速、表面壓力和油品密度的制約。溫度高蒸發快,溫度低蒸發慢;油晶表面積大蒸發快,表面積小蒸發慢;油品表面空氣流速快蒸發快,流速慢蒸發慢;油晶表面壓力大蒸發慢,壓力小蒸發快;油晶密度大蒸發慢,密度小蒸發快。對于油庫加油站安全來說,在相同條件下,蒸發性大的油品蒸發損+失就大,火災的危險性也就大,形成氣阻、氣蝕的可能性也大。據資料介紹,美國、日本石油蒸發損失占產量的3%~5%,原蘇聯由于油罐大小呼吸要損失近7%的輕質成分。據測試,汽油每輸轉一次大呼吸損失1.2kg /t左右,從煉油廠到用戶僅大呼吸一項損失占0.8%—1%。一個汽油收發量萬噸的油庫,每年收發、輸送、儲存中有50—60t汽油變為油氣逸散到周圍空間。而且油氣比空氣重,易于在作業場所及低洼、通風不良的地方飄浮積聚,這種潛在的不安全因素,對油庫加油站的防火安全影響極大。

  (二)燃燒性

  物質的燃燒性是由其閃點、燃點、自燃點來衡量的。常用油晶的閃點、燃點、自燃點見表1—1。低閃點是可燃物發生火災的危險信號,是衡量火災危險性的重要依據。閃點愈低,火災危險性愈大。汽油、煤油、柴油的閃點都在120≥以下,潤滑油類的閃點一般在210℃以上,所以,油品都有著火的危險性。汽油的閃點在—58~10℃之間,在任何環境溫度下都能揮發出大量的油氣,且只需0.2~0.25mj的點火能量就可以引燃。因此,汽油的火災危險性最大。煤油的閃點通常在40~46℃,  —35號輕柴油的閃點為50℃左右,正常情況下環境溫度可能達到或接近此溫度。所以,煤油和—35號柴油火災危險性也較大。輕柴油和重柴油閃點在60~120℃之間,環境溫度不可能達到,但如果油品被加熱或附近有足夠溫度的點火源,也有被點燃而發生火災的危險。潤滑油類的閃點在120~210℃之間,通常不易著火,但其附近具有高熱輻射燃燒時,則可迅速傳播燃燒,也具有火災危險性。

 

  (三)爆炸性

  所謂爆炸性是物質發生非常迅速的物理或化學變化的一種形式。通常用爆炸極限表示油品爆炸的危險性。油氣與空氣混合,其濃度達到一定的混合比范圍時,遇到一定能量的點火源就爆炸。爆炸最低的混合比,稱為爆炸下限;爆炸最高的混合比,稱為爆炸上限。如汽油的爆炸下限油氣體積含量為1.4%,爆炸上限為7.6%。如果混合氣體濃度超出上述范圍時,遇點火源則不爆、不燃。但在通常的儲運條件下,油氣很難達到均勻與空氣混合,在爆炸極限外,可能存在可燃油氣混合物的“氣袋”或“邊緣區”,這種危險必須注意。另外,因為油氣濃度是在一定溫度下形成的,除了油氣濃度爆炸極限外,還有一個溫度爆炸極限。表1—2是幾種油品的爆炸極限。由于油品的組成和生產工藝不同,即使同牌號的油品爆炸極限也不是固定不變的。它受諸多因素的制約和影響。如初始溫度和壓力、惰性氣體和雜質的含量、點火源的性質、容器大小等因素都影響著油品的爆炸極限。表1—2列出幾種油品的爆炸極限。

 

  汽油氣在不同濃度下發生爆炸時所產生的壓力也不同。表1—3是汽油在不同濃度下發生爆炸所產生的壓力。圖1—1是汽油氣濃度與爆炸壓力的關系曲線。

 

 

   

  從表1—3和圖1—1可以看出,汽油氣在空氣中的濃度達到3%時,所產生的壓力最高。油品火災不僅有燃燒與爆炸相互轉化的特點,而且突發性強,傳播速度快,熱輻射強。據測試,罐內容積為394m3的柴油罐燃燒時,10s內離開掖面5m高的火焰溫度高達1100℃。這就是說,油品的這種特性對油庫加油站安全威脅極大。油品火災控制、撲滅于初期極為重要,否則后果難以設想。油庫加油站應千方百計地預防火災的發生。

  (四)帶電性
  
  根據雙電層理論,油品在運輸、輸轉、灌裝、調和等作業過程中,不可避免地發生攪拌、沉降、過濾、搖晃、沖擊、噴射、飛濺、發泡以及流動等接觸分離的相對運動而產生靜電。由于油品是電導率極低的碳氫化合物系非極性液體,液體電導率在0.1~10pS/m時,易于帶電;電導率小于0.1pS/m時,所含離子少不易形成雙電層,很難帶電;電導率大于103pS/m時,起電性能好,產生靜電荷多,但因導電率高,電荷極易泄漏,很難積聚帶電。我國生產的石油及石油產品的電導率多在易于產生、積聚靜電危險的1~10pS/m范圍之內。所以,油品靜電的產生、積聚、帶電、放電是油庫加油站著火爆炸事故點火源之一。

  油品靜電的積聚除受油品電導率的影響外,還受所處環境的空氣濕度、油品的流速、承受的壓力、輸油管材質和管壁粗糙度以及油品中所含雜質等的影響。空氣濕度大,靜電積聚少;空氣濕度小,靜電積聚多。當灌裝油品時,空氣相對濕度47%—48%,接地設備電位達1100V;濕度為56%時電位為300V;濕度接近72%時帶電現象實際終止。油品流速快,產生積聚靜電多,電位高;油品流速慢,產生積聚靜電少,電位低。通常油品流速限制在4.5m/s以下。當油品承受壓力大時,增強摩擦沖擊,易于產生紊流和湍流,增大了油品本身的熱運動和碰撞,而產生新的電荷。同時,也使擴散層電荷趨向管道中心而增加油品的帶電性。輸油管材質不同因對靜電的消散不同而影響油品帶電,消散快帶電少,消散慢則帶電多;管壁粗糙度大,摩阻系數大帶電多,粗糙度小,摩阻系數小則帶電少。油品中的雜質有自然存在的及精煉加入的兩類。雜質包括氧化物、瀝青質、環烷酸和磺酸的金屬鹽類及水分等。這些活性化合物只要有百萬分之一至億萬分之一,就可使油品帶電。雜質主要是通過影響油品電導率而影響油晶帶電性的。

  (五)膨脹性

  油品與其他物質一樣,具有熱脹冷縮的特點。汽油的膨脹系數約為1.0%,煤油、柴油的膨脹系數約為0.8%o。當油品受氣溫的影響而產生熱脹冷縮時,儲油罐、儲油桶、存油管線等都可能發生脹溢或吸癟,使管件脹裂或管內出現空穴。這些都可能造成設備的損壞,油品的失控、流失及其產生的油氣又成為著火爆炸事故的燃燒物。因此,儲油罐規定了安全裝油高度,安裝了機械呼吸閥和液壓安全閥;對運油罐、油桶允許裝油量作了規定;輸油管線增設了泄壓裝置。這些安全技術措施的采用,目的在于預防設備、設施的損壞,防止跑、溢油事故及設備損壞事故的發生。

  (六)流動性

  油品是一種流動性很好的液體物質。油品流動擴散的快慢由油品的黏度決定。這種特性要求油品由特定容器盛裝儲存,采用專用工藝設備賬輸、接卸、輸轉。這些儲運設備、設施的技術管理,安全措施稍有疏忽,就會發生跑溢漏滴。失控的油品四處流動擴散,隨之產生的油氣也會到處飄逸散發,甚至失控油品順著排水溝(渠)流至非禁火區和庫外,擴大了危險性范圍。在火災情況下會造成事故的蔓延擴大。在預防因油晶流動性而發生的跑油、混油等事故中,管好儲油容器、輸油管線、各種閥門、輸油泵極為重要。要求安全設備、設施配套,保持罐、管、閥、泵及其安全裝置的技術狀況完好,在收儲發中嚴格執行安全技術措施和各項規定,從而確保油品始終在有效控制下運輸、接卸、輸轉、儲存、灌裝。

  (七)漂浮性

  油品密度比水的密度小,且不與水相溶。因此失控油品可漂浮于江河湖海的水面,水流帶動著浮油流動,擴散速度快、范圍大。在這種情況下如果發生火災,則可能形成火燒“連營”的局面。油品的漂浮性還使“水”這種常用滅火劑無用武之地,給油庫加油站的防火和滅火造成極大的困難。油庫加油站不同區域的隔離、水封設施就是針對油品流動性和漂浮性而設置的;油水分離裝置則是利用油品的漂浮性這一基本特性而設計的。從油庫加油站安全角度認識油品漂浮的危險性,主要是建立隔離、水封設施,預防失控油品流人江河湖海等水域;在火災條件下,預防失控油品被匯集的冷卻水帶走,避免事故的蔓延擴大。

  (八)滲透性

  油品是一種滲透性很強的液體物質。總體來說,輕質油品與重質油品相比,滲透性強。如在油罐、輸油管道腐蝕穿孔,漏油如不能及時發現,滲入地下的油品成為不可忽視的危險因素。

  (九)熱波性

  罐儲重質油品在火災條件下,有時油品會沸騰突溢,燃燒油品大量外溢,甚至從罐中猛烈噴出,形成巨大火柱。通常把這種現象稱作“突沸”、“突溢”、“噴濺”。這種情況的出現不僅會造成撲救人員的傷亡,而且將使災情擴大。其原因是由于重質油品具有熱波的特性。所謂熱波,就是重質油品燃燒時,處于燃燒面的輕餾分被燒掉,被燃燒熱和輻射熱加熱的重餾分逐步下沉,熱量向油品深層傳遞,從而形成一個向油品深層不斷發展的界面,這種現象通常稱為熱波。冷熱油界面稱為熱波面。熱波面的溫度可達149—316℃。油品在熱輻射和熱波的共同作用下,當溫度達到油品沸點時,則發生沸騰和外溢。或者熱波將油晶中的懸浮水滴加熱氣化,被油膜包圍形成泡沫,當油泡沫突破油層壓力上升至油面時出現突沸。更為嚴重的是熱波面傳遞到水墊層時,水被氣化,體積急劇膨脹增大(水變為蒸汽后體積可達其原體積的1700倍),壓力升高,將上部油品抬起,最后突破油層而發生噴濺。另外,熱波性只有在寬沸點范圍的油品存在,如原油、重油等。而汽油、煤油等,由于沸點范圍較窄,各組分密度差別不大,熱波面向油品深層推移速度與油品燃燒的直線速度基本相等,所以不會發生沸騰突溢或噴濺現象。

  (十)毒害性

  油品的毒害性,因其組成的烴類不同而不同。不飽和烴、芳香烴的毒害性比烷烴大;易蒸發的油品毒害性比不易蒸發的油品大;含4乙基鉛汽油的危害比不含4乙基鉛汽油大。油品對人的毒害性,一是烴類蒸汽,即油氣;二是汽油中加入的4乙基鉛。毒害性最大的是輕質油品,特別是汽油。因汽油中含有不少芳香烴和不飽和烴,且蒸發性很強。

  油品對人體的危害是通過人體呼吸道、消化道及皮膚三個途徑進入體內,造成中毒現象或中毒事故的。危害程度則是由油氣濃度,作用時間的長短而決定的。

  二、油品的燃燒特性

  (一)突發性強

  油品火災具有強烈的突發性。火災的發生就在瞬間,由于油品熱值高,具有較低的閃點和點燃能量,特別是汽油閃點和點燃能量極低。因此,油晶著火后,傳播速度極快,火焰溫度可達到1000℃以上。同時伴隨著產生極強的熱輻射。幾種油品的燃燒速度見表1—4;幾種油品燃燒時表面溫度見表1—5。

 

  (二)先爆后燃

  當油罐內存油較少,氣體空間較大,油氣混合氣體在爆炸極限范圍之內,點火源引燃油氣混合氣體的條件下,爆炸后引燃油品。這種爆炸可能出現幾種情況:油罐頂爆飛、掉入罐內、局部開裂;油罐壁板開裂、塌陷;油罐底板與壁板連接的丁字焊縫開裂,甚至罐體移位等。油罐頂部損壞時,一般燃燒呈穩定狀態。這時火勢大、火焰高。罐內油位較高時,下風方向的火舌可卷出數10m遠。油罐壁板損壞部位在液位以上時,燃燒與罐頂損壞類似。損壞部位在液位以下,由于罐內部分油品流出,將引起火災的擴大。油罐底板與壁板連接的丁字焊縫開裂和油罐移位時,由于罐內油品全部流出,將造成大面積的火災。

  (三)先燃后爆

  一是油罐發生火災時,罐內氣體空間油氣濃度大于爆炸極限,燃燒中大量空氣進入罐內稀釋,使油氣混合氣體達到爆炸極限,回火引起爆炸。二是油罐在火場高溫火焰作用下,罐內油品蒸發加快,壓力急劇增加,當壓力超過油罐所能承受的極限壓力時,發生物理性爆炸。三是火災油罐的相鄰油罐,在火焰和熱輻射的作用下,罐內油品不斷蒸發,通過油罐呼吸系統排向大氣,與周圍空氣形成爆炸性混合氣體,燃燒油罐的火焰或高溫引燃爆炸。四是當火災油罐采取罐底導流排油時,如流速過快,罐內形成負壓發生回火,引燃罐內爆炸性混合氣體發生爆炸。上述四種情況的先燃后爆,都會造成火災的蔓延擴大。

  (四)穩定燃燒

  當油罐內液位較高,氣體空間較小,油氣混合氣體過濃的條件下,以及油罐、鐵路油罐、汽車油罐的人孔、呼吸閥、測量孔等處有油氣混合氣體排出,遇點火源發生火災時,則出現火炬形的穩定燃燒。但如果條件發生變化,有新鮮空氣進入罐內空間,稀釋油氣?昆合氣體,濃度達到爆炸極限,也可能引起爆炸。另外,失控流淌的油品、敞口容器內的油品發生火災的時候,一般都是穩定燃燒。

  (五)爆后不燃

  當罐內油品的溫度低于閃點,氣體空間油氣混合氣體又處于爆炸濃度范圍之內;或者儲存過輕質油品的空油罐、空油桶及其他容器;還有積聚爆炸性油氣混合氣體的油罐室、巷道、泵房、管溝、低洼處等,遇點火源爆炸時,爆炸后如無可燃物繼續供給,或爆炸后的溫度不足以點燃高閃點油品,則爆炸后不再繼續燃燒。

  (六)突沸噴濺

  儲存重質含水油品或有水墊層重質油品罐發生火災時,由于熱輻射和熱波的作用,可能發生突沸或噴濺。一般來說,起火后30—60min可能發生突沸(與油品含水量有關)。發生噴濺的條件是油罐底要有水墊層或積水。發生噴濺的前兆是:罐內油面發生蠕動、涌漲、出現泡沫;火焰增大,發亮變白;煙色由濃變淡;罐內出現激烈的“嘶嘶”聲等。噴濺也可根據燃燒時間、熱波的傳播速度和罐內油面高度進行估算。熱波的傳播速度見表1—6。

  (七)熱輻射強

  油罐火災因火焰高大,燃燒猛烈,速度快,火焰溫度高。所以,熱輻射強。而且熱輻射強度與燃燒面積、燃燒時間、相對位置、距離和風向有關。燃燒面積大、時間長、距離近、下風方向熱輻射強,反之則弱。表1—7是2000m3油罐著火時熱輻射測定的資料。熱輻射對火災周圍的油罐、設施,以及撲救工作的順利進行影響很大。

 

  (八)油品和油氣失控   

  失控油品及逸散、積聚的油氣,是油庫加油站常見火災的燃燒物。據445例火災統計,油品及油氣為燃燒物的火災占93.7%。

  三、油品的火災危險性分類

  油品的火災危險是根據油品被引燃的難易程度,按油庫加油站儲存油品的閉杯閃點分為甲、乙、丙三類,見表1—8。

  原油、汽油等是閃點在28℃以下的油品,最易揮發,遇點火源會燃燒或爆炸。噴氣燃料、燈用煤油、—35號輕柴油等油品,閃點高于28cC,低于60℃,揮發性也較強,較易引起著火和爆炸。閃點600℃至120℃以下的輕柴油、柴油、20號重油因儲存溫度過高,也曾發生過幾起火災。閃點高于120℃的潤滑油和100號重油很難起火,除因其他火災引燃之外,國內尚未聽說過這類油品的火災。

 


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