2005年5月和2006年4月，國內兩個焦化裝置相繼發生脫硫后硫化壓鐵催化劑自燃，并引起容器爆炸。

　　在最近焦化裝置中應用的冷焦水密閉處理系統中，用鐵、鎂、鋁等金屬氧化物來和硫化氫反應，減少冷焦水中惡臭氣體對周邊環境的影響，但是，飽和吸附后的鐵、鎂、鋁等硫化物遇空氣也會發生氧化放熱反應，當空氣流通速度達到一定程度，迅速釋放的熱量就會損壞固定床內構件，并引爆容器內的可燃氣體。

　　原因分析：

　　FeS是深棕色或黑色固體，難溶于水，密度4.74g/cm3，熔點1193℃。

　　油品中的硫大致分成活性硫和非活性流兩大類。活性硫包括單質活性流（S）、硫化氫（H2S）、硫醇（RSH）。其特點是可以和金屬直接反應成金屬硫化物。

　　在200℃以上，干硫化氫可和鐵發生直接反應生成FeS。360－390℃之間生成率最大，至450℃左右減緩而變得不明顯。

　　H2S+Fe=FeS+H2

　　2FeS+5O2=2SO2+2Fe2O3+Q

　　在350－400℃下，單質硫很容易與鐵直接化合生成FeS。在這個溫度下，H2S可以發生分解：

　　H2S→S+H2

　　分解出的活性硫和鐵的作用極強烈。

　　在200℃以上，硫醇也可以和鐵直接反應：

　　RCH2CH2SH+Fe==RCHCH2+FeS+H2

　　非活性硫包括硫醚、二硫醚、環硫醚、噻吩、多硫化物等。其特點是不能直接和鐵發生反應，而是受熱后發生分解，生成活性硫，這些活性硫按上述規律和鐵發生反應。不同溫度下不同硫化物的分解，產生不同程度的硫腐蝕。

　　復雜的硫化物在115－120℃開始分解，生成H2，120～210℃比較強烈，350—400℃達到最強烈的程度，480℃基本完全分解。

　　在煉油過程中，管線設備中的單質鐵元素是普遍存在，使得原油加工過程中的各種活性硫與單質鐵元素發生系列化學反應，最終以硫化亞鐵的形式集存在大空間、低流速的塔、容器內。FeS在工藝設備中的分布一般遵循這一規律：介質中硫含量越高，其FeS腐蝕產物越多，但是介質中硫含量僅為百萬分之幾的設備在打開時也會發生FeS自燃的現象。其原因不是介質中硫含量高，而是微細的FeS腐蝕產物會隨物料從上游不斷地往下游轉移，在某一速度相對較低的區域，不斷地聚集沉積下來。對于塔設備，器內物料流速低，硫化亞鐵的腐蝕產物在某些局部區域很容易發生沉積特別是填料塔，其填料除了具有分餾的功能外．還具有高效的過濾功能，上游攜帶來的硫化亞鐵很容易被攔截下來。同時，金屬填料具有較大的比表面積，與物料的接觸面積大，即使物料中的硫含量很低也會腐蝕填料。由于填料塔內的物料流速低，填料表面腐蝕生成的硫化亞鐵很難被物料帶走。這樣，在大負荷、長周期、多周期連續運行的填料塔，塔內將積聚一定量的硫化亞鐵。

　　在檢修等停工過程中，這些硫化亞鐵與空氣中的氧氣發生放熱化學反應，放這些熱量沒有釋放和傳輸途徑就會產生高溫而損壞設備。尤其是在填料、塔盤等內構件多的塔、容器內，硫化亞鐵的積存量大，極易發生硫化亞鐵自然事故。

　　在干氣脫硫生產過程，常用氧化鋅、氧化鐵等脫硫劑進行預處理，在卸劑過程中往往會發生硫化亞鐵的自燃事故。

　　采取措施：

　　FeS的存在、與空氣中的氧接觸、一定的溫度，是FeS在設備檢修中發生自燃的三個要素。在設備檢修中為了預防FeS自燃事故發生，至少要消除其中之一要素。

　　a)對進塔原料脫硫、脫水，防止生成FeS

　　現在的脫硫工藝可以有效脫除原料中的硫化物，精脫可以脫除99％以上的硫．這可以從根本上防止硫腐蝕生成FeS。當然在脫硫工藝系統仍存在硫腐蝕的問題。

　　在塔內形成的硫化氫腐蝕破壞塔體、內件和填料。但碳鋼在250℃以下的無水硫化氫中基本不腐蝕，而當有水共存時將產生明顯的腐蝕。原料進塔之前采用以電脫鹽脫水為核心的“一脫三注”工藝，及時對脫鹽后的原油含鹽量、含水量及初餾塔、常壓塔、減壓塔頂排水的pH、Cl-、Fe含量進行分析并嚴格控制，會減少原料對塔設備的腐蝕，即設備中形成FeS數量大大減少．從而減少了更換填料的次數，也減少了檢修中發生白燃的機會。

　　b)檢修中控制氧含量，防止FeS自燃

　　硫化亞鐵的氧化必須有氧氣存在，所以在停工檢修之前，用惰性氣體對塔內部可燃氣體置換，使硫化亞鐵粉末不能與空氣中的氧接觸發生氧化反應。但這種方法給操作帶來不便。進塔作業時，不能同時打開上下人孔，只打開需作業處人孔，否則空氣會形成對流，使塔內氧含量大大提高。

　　c)檢修時嚴格控制溫度

　　影響硫化亞鐵氧化的主要因素為溫度，所以在停工、蒸汽吹掃后，決不能市即打開人孔進行作業，須在塔內溫度冷卻至室溫以下，且采取防止硫化亞鐵白燃的必要措施后才可打開人孔.對于填料塔，由于填料體積大，熱容量高，在不通風的情況下，自然冷卻慢，可從塔頂注水冷卻，提高冷卻速度，較為安全。

　　d)使用鈍化劑．消除FeS活性

　　硫化亞鐵鈍化劑是一種由對FeS具有較強螯合作用的螫臺劑、緩蝕劑等復配而成的高效化學清洗劑，能有效除去聚結在設備上的FeS、Fe2O3等無機垢，防止FeS自燃燒毀填料或設備。具有在設備上不沉積、對設備腐蝕性小，對環保無特殊影響．性質穩定，無毒無害，使用安全方便等特點。消除FeS自燃最為安全的方法是進行化學鈍化清洗處理。通過鈍化消除其活性，達到阻止其自燃的目的。

　　在檢修過程中，吹掃后的塔、容器用硫化壓鐵鈍化劑進行化學處理；

　　用高錳酸鉀、雙氧水等氧化劑進行預先安全的氧化；

　　用水噴淋，吸收反應熱，阻止高溫和燃燒；

　　改用銅系列氧化劑進行脫硫化氫處理，使得反應產物生成穩定的硫化銅，不在與空氣中的氧氣發生進一步氧化反應。

　　改用其它的化學、物理方法替代金屬氧化物脫硫工藝。