事故經過：（為什么采用非國際單位制的“ml/m3”）

　　1994年 5月 6日 1：00 起，某裝置碳二加氫反應器DC-401A 床層溫度開始下降，至 5：00, 反應器出口在線分析AR-4011 所指示的乙炔濃度 1ml/m3（ppm）， 判斷為刻度表指示不準。6：00 發現乙烯精餾塔 DA-402 塔壓上升，7:00，DC-401A、C 均無溫升，判斷為硫化氫中毒。

　　7：40 以后，加大了堿洗塔的補堿量，堿泵 GA-205A、B 兩臺運行，開補堿調節閥 FCV-249的旁通閥。加樣分析堿洗塔塔頂裂解氣 S-231的洗合格，分離加緊對 DC-401B 的置換、干燥工作，至 9：00 將 DC-401B 切入，DC-401A 切出，注入氫氣，入口溫度為 TRCA-405 控制在31℃， 至 9： 37， DC-401B 上部床層溫度 TUI-417為 29℃， 中部 TUI-418為 49℃,下部 TUI-419為 80℃，出口TUI-420為77℃，當時還沒有注入粗氫，這說明該臺反應器催化劑活性不夠，已經中毒，9：40 立即將反應器由 B 切回至 A 臺，并投用開工換熱器 EA-454，切斷DA-401與 DA-402 之間的聯系，分析裂解氣干燥器出口 S-271 中硫化氫濃度為 20 ml/m3，分析堿洗塔塔頂 S-231 的硫化氫濃度為 l ml/m3， 分析碳二加氫反應器入口 S-411中的硫化氫濃度為20 ml/m3，此時可以認為系統內仍存有大量的硫化氫，硫化氫是強極性分子，其極易被裂解氣干燥器 FA209A 內的分子篩吸收，當裂解氣中硫化氫超標時，硫化氫被分子篩吸附，但8：00 以后裂解氣中硫化氫≤1 ml/m3時,裂解氣經過 FA-209A后，被分子篩吸附的硫化氫脫附出，所以造成了 FA-209A后的硫化氫達到 20 ml/m3。10：00 加緊對 FA-209B的降溫，于 11：00將FA-209由A切至B運行， 再取樣分析S-271硫化氫≤1 ml/m3， S-231硫化氫≤1 ml/m3，但 S-411 硫化氫 20 ml/m3，12：30，開EA-454旁通大閥，13：00 分析綠油洗滌塔頂 S-402硫化氫為5 ml/m3， 將PV401-2排放火炬置換DC-401入口管線后， 分析S-411硫化氫2 ml/m3，13： 00將DC-401再由A切至B臺運行， 此時分析S-411硫化氫5 ml/m3， 便立即切出DC-401C，反應器出口乙炔于 14：20合格。FA-209 切換以后 S-411 硫化氫仍然超的原因是：DC-401A、C 仍然在線，催化劑以前也吸附了大量的硫化氫，在進料中硫化氫合格時，催化劑將所吸附的硫化氫脫附出來，隨著碳二物料進入 EA-454 部分冷凝，進入綠油洗滌塔 DA-408 回流到DA-401，硫化氫進入碳二氣相從而使 S-411 硫化氫超標。當 EA-454 旁通大閥打開以后，物料不經過 DC-401C,故其吸附的硫化氫也無從脫附， 所以 13： 00 分析 S-402硫化氫 5 ml/m3。13：30 切入 DC-401B,反應器 B、C 運行時，S-411 硫化氫又上升到 5 ml/m3，是因為 DC-401C在線，仍然在脫附以前吸附的硫化氫。15：30 分析乙烯精餾塔乙烯產品餾出口 S-424 中硫化氫≤1 ml/m3，乙烯精餾塔釜 S-422 硫化氫>50 ml/m3，且 11：20 分析脫乙烷塔釜 S-401中硫化氫≤1 ml/m3，這說明硫化氫可以用精餾的方法來分離，且其揮發度與乙烷相似，比乙烯的揮發度小。

　　原因分析：

　　分析數據不準；堿洗系統內黃油較多，油硫乳化，嚴重降低其對酸性氣體的吸收效果；堿洗塔 DA-203 改造成填料塔以后，塔內的持堿量大幅度減少，操作彈性減小；乙醇胺系統吸收劑更換為 N-甲基二乙醇胺后，對硫化氫的吸收率明顯降低，一般在 40％左右，堿洗塔長期超負荷。

　　整改措施：

　　1、增加對堿的分析頻次；

　　2、規定最小補堿量為堿洗塔入口硫化氫濃度(ml/m3)×2kg/h；

　　3、如在一個班內發現反應器床層溫度下降≥5℃，必須立即對系統進行檢查、調整。

　　點評：裂解氣堿洗不合格，導致下游碳二加氫催化劑 H2S 中毒或乙烯產品 C02含量超標。要嚴格堿洗塔的操作，特別是在裝置運行負荷出現比較大的調整、裂解爐切換原料或原料質量出現比較大的波動、裂解爐進行切換及燒焦操作時，要密切監控進、出堿洗塔裂解氣中酸性氣體的含量，及時地對堿洗塔的操作進行相應的調整，確保堿洗合格。