摘要:運用美國道化學公司(DOW)火災爆炸危險指數法(七版),對中國石油北京燕山分公司化工八廠間苯二甲酸(PIA)裝置的火災爆炸危險性進行了分析評價,結合評價結果給出采取的對策和措施,以降低生產裝置的危險性。
關鍵詞:間苯二甲酸(PIA)裝置;火災爆炸;風險分析
中國石化北京燕山分公司(以下簡稱燕化公司)間苯二甲酸裝置(以下簡稱PIA裝置)采用間二甲苯為原料,醋酸為溶劑進行間二甲苯氧化制成粗間苯二甲酸,然后進行加氫去除雜質,還原中間產物形成精間苯二甲酸。生產具有較大火災、爆炸危險性,生產環境惡劣,設備腐蝕嚴重,裝置工藝復雜,生產連續性強,該裝置先后進行多次改造,曾經發生過一次爆炸事故,造成一人死亡,存在潛在的安全風險。本文采用道化公司(DOW)火災爆炸危險指數法對該裝置進行分析,評價該生產裝置的火災爆炸危險度等級,事故發生的可能因素,并提出有效的防范措施。
1.生產工藝流程簡述
主要工藝流程見圖1
從罐區來的間二甲苯和配制系統促進劑、催化劑和HD-202(溶劑計量罐)的醋酸,加到HD-204(反應器進料罐)混合,用高速泵送到反應器HR-301,用空壓機提供的壓縮空氣進行氧化,反應生成粗間苯二甲酸,經三個結晶器HD-401、402、403降溫降壓,氣相去脫水塔。物料通過HG-403A/B輸送到離心機加料泵,供給一級離心機A/B分離出粗間苯二甲酸晶體,分離出的粗間苯二甲酸進入HD-501(二級離心機進料罐),使一級分離的粗間苯二甲酸用HAC洗滌后,經二級離心機分離,然后進入干燥機,干燥的粗間苯二甲酸用氮氣吹掃到氧化料倉儲存。
氧化料倉內的粗間苯二甲酸下到JD-101(再打漿罐)用水做溶劑進行配料,用高速泵輸送經過5個加熱器,JE-101A/B/C/D/E經JD-201(溶解器),使粗間苯二甲酸完全溶于水中。進入加氫反應器JR-202,從反應器出來經過5個結晶器,降溫降壓,經一級離心機JM-401A/B分離,精間苯二甲酸進入干燥機,干燥的精間苯二甲酸產品送到精制料倉JF-501A/B。
2.道化學公司(DOW)火災爆炸危險指數法評價
運用道化學公司火災,爆炸危險指數評價方法(七版)進行危險分析。
2.1評價單元的確定
根據間苯二甲酸裝置的布局情況及生產工藝流程特點,以及設備位置和相互關系,將該裝置劃分為以下6個單元分別進行評價:①罐區單元;②氧化反應單元;③IA產品回收單元;④溶劑回收單元;⑤加氫反應單元;⑥PIA產品回收單元。
2.2確定評價狀態
因本裝置在正常操作階段危險性最大,所以對各裝置進行評價的評價狀態確定為裝置正常生產時的狀態。
2.3評價過程
下面以氧化反應單元為例來說明評價過程。
2.3.1選取物質系數(MF)
氧化反應單元主要包括間二甲苯原料及醋酸、催化劑、促進劑、空氣,按混合物的物質系數系統選取,將組成大于5%,且最具危險性的物質間二甲苯的物質系數作為該單元的物質系數MF=16。
2.3.2確定單元工藝危險系數(F3)
2.3.2.1一般工藝危險系數(F1)
a)放熱反應
氧化反應是中等放熱反應,故系數選定為0.5。
b)物質的處理與輸送
催化劑配置為人工配置催化劑,故系數選定為0.5。
c)通道
生產裝置周圍有緊急救援車輛的通道,整個操作區面積大于925m2,但其反應部分通道不符合規范要求,未形成環形通道,故系數選定為0.35。
d)排放和泄漏控制
裝置單元內設有圍堰以防止泄漏液流到其它區域,但堤壩內所有設備露天放置,故系數選定為0.5。
因此,一般工藝危險系數F1=1+a+b+c+d=2.85。
2.3.2.2特殊工藝危險系數(F2)
a)毒性物質
二甲苯為毒性物質,物質毒性系數(NH)=2,故危險系數為0.4。
b)燃燒范圍或其附近的操作
只有當儀表或裝置失靈時,工藝設備或貯罐才處于燃燒范圍內或其附近,故危險系數為0.3。
c)釋放壓力
因操作壓力<6895kPa(表壓),間二甲苯是閃點低于60℃的易燃可燃液體,查“易燃、可燃液體的壓力危險系數圖”可得危險系數為0.3。
d)易燃和不穩定物質的數量
根據所儲存物質總量乘以燃燒熱,間二甲苯閃點<37.8℃,查“工藝中的液體和氣體的危險系數圖”,可得危險系數為1.0。
e)腐蝕
因反應單元設備采用鈦材,所以腐蝕速率(包括點腐蝕和局部腐蝕)<0.127mm/a,故取危險系數為0.10。
f)泄漏——連接頭和填料處
反應系統在生產時,泵、壓縮機和法蘭連接處會產生正常的一般泄漏,故取危險系數為0.30。
g)轉動設備
該反應系統轉動設備包括空壓機,空壓機功率>600馬力,故取危險系數為0.5。
因此,特殊工藝危險系數F2=1+a+b+c+d+e+f+g=3.9。
2.3.2.3單元工藝危險系數(F3)的確定
F3=F1×F2=2.85×3.9=11.115,根據規定取F3=8。
2.3.3求單元火災爆炸指數(F&EI)
F&EI= F3×MF=8.0×16=128
根據道化學(DOW)七版危險等級劃分標準,本單元火災爆炸危險程度屬于“很大”。
2.3.4計算安全措施補償系數
2.3.4.1工藝控制補償系數(C1)
a)應急電源
本單元由事故應急電源,能從正常狀態自動切換到應急狀態,補償系數取0.98。
b)抑爆
本單元設備有防爆膜,反應單元有防爆墻,故取補償系數為0.98。
c)緊急停車裝置
在緊急情況下有停車系統,空壓機系統有振動儀,振動值大的情況下可以使設備停車。故取補償系數為0.96。
d)計算機控制
設置了在線計算機控制,以幫助操作者,具有失效保護功能,補償系數取0.93。
e)操作指南或操作規程
根據操作規程的完善程度,計算后系數為0.91。
f)其它工藝過程危險分析
定期開展“環境、健康、安全和損失預防審查”危險分析,故取補償系數為0.96。
以上各補償系數相乘得C1=0.749
2.3.4.2物質隔離補償系數
a)遠距離控制閥
單元備有遙控的切斷閥,以便在緊急情況下迅速地將儲罐、容器及主要輸送管線隔離,則取補償系數0.98。
b)切斷/排放裝置
備用貯槽能安全地直接接受單元內的物料,而且備用貯槽安置在單元外,則系數為0.96。
c)排污系統
排放設施完善,能把貯罐和設備下以及附近的泄漏物排凈,故采用補償系數0.91。
d)聯鎖裝置
裝有連鎖系統,取系數為0.98。
以上各系數相乘得物質隔離措施補償系數C2=0.839。
2.3.4.3防火措施補償系數(C3)
a)泄漏檢測裝置
單元安裝了可燃氣體報警器,系數取0.98。
b)鋼制結構
該單元所有的承重鋼結構均及鋼筋土結構均涂覆防火涂層,并及時維護,故取系數0.94。
c)消防水供應
該單元消防水壓力>690kPa(表壓),消防水的供應能保證按計算的最大需水量連續供應4h,故取補償系數0.94。
d)特殊滅火系統
該單元有煙火探測器、防爆墻等,補償系數取0.91。
e)手提式滅火器/水槍
配備與火災危險相適應的手提式移動滅火器,補償系數取0.95。
以上各系數相乘得防火措施補償系數C3=0.749。
2.3.4.4安全措施補償系數
C=C1×C2×C3=0.47
2.3.5計算補償后危險程度
F&EI=MF×F3×C=16×8×0.47=60.16
即實際危險程度為“較輕”。
3 火災爆炸危險指數計算結果及分析
3.1 各單元火災爆炸危險指數計算結果(見表1)
3.2 結果分析
a)從各單元得出的火災爆炸指數來看,6個單元的危險性都較高,加氫單元的火災爆炸指數為最大,因為該單元用氫氣進行物料雜質的還原操作,氫氣為易燃易爆氣體危險性高,加氫單元儲存大量氫氣,因此指數相對較高,危險性相對較大。
b)從一般工藝危險性分析,整個裝置在消防通道和泄漏物排放方面不夠完善,應采取積極有效的措施,改善消防通道和排污設施,提高裝置處理緊急事故能力。
c)氧化單元采用98%濃度的醋酸作為溶劑進行反應,醋酸在高溫情況下腐蝕性較強,雖然裝置大部分主要設備采用鈦材或者襯鈦的材質,但是仍然有部分非鈦材設備腐蝕嚴重,給安全生產造成威脅。另外,醋酸揮發性較強,裝置上醋酸味道很濃,給工人操作帶來困難。
d)精制反應單元采用氫氣作為還原劑進行反應,氫氣對設備腐蝕性較強,另外氫氣操作危險性大,一旦泄漏就會產生火災爆炸。
e)該裝置生產的物料粘性較大,對設備要求高,很多國產設備很難滿足工藝要求,處理設備經常要進行大量物料排放,排放設施的不完善造成很大困難。
f)裝置經常需要采用氫氧化鈉清洗設備和清堵物料管線,在清理管線和設備時會有帶壓的情況,拆卸管線和設備后會噴濺出堿液造成人身傷害。
g)裝置的消防設施應定期檢修、更換,還應增加手提式滅火器或水槍,在氧化反應單元的框架應增加消防豎管設施。
h)催化劑的配置還采用人工添加配置,應采用自動化裝置來進行配置。
i)裝置上很多負重混凝土結構沒有采用防火磚,應采用防火磚以延緩著火時間,保證框架結構強度。
4.對策措施
a)加強職工巡檢,完善各種操作規程和制度,對氧化反應的尾氧波動嚴格控制,一旦發現尾氧超高就要連鎖停車,系統進氮氣進行保護,以免造成火災爆炸事故。
b)在退料過程中要禁止進空氣,用氮氣作為提壓氣體進行退料處理。
c)在處理堵塞清堵時,要嚴格按照規程,將壓力放空,避免帶壓,發生物料和堿液噴濺事故發生。
d)對壓力容器和管線要定期檢測,掌握設備缺陷和腐蝕情況,及早做出判斷,對設備進行監護或更換設備。
e)要保證各種儀表、聯鎖、報警器等完好,在事故狀態下能夠發揮作用,避免事故發生或擴大。
f)定期修訂、完善應急事故預案,定期組織職工對事故預案進行演練,保證事故狀態下能夠正確、及時的處理。
5.參考文獻
1)中國石油化工集團公司安全與環保監督局.石油化工安全工程【M】.北京:中國石化出版社,1998
2)馮肇瑞,崔國璋.安全系統工程【M】.北京:冶金工業出版社,1987
3)間苯二甲酸裝置工藝技術規程【M】.北京:2009
圖一 工藝流程(氧化單元)
HC-101空氣壓縮機 HE-101中間冷卻器 HM-501一級離心機 HM-502二級離心機 HD-210催化劑中間儲罐 HD-501二級離心機進料罐 HG-202溶劑泵
HG-1403催化劑泵 HD-205促進劑計量罐 HD-202溶劑罐 HD-204反應器進料罐 HR-301反應器 HD-401第一結晶器 HD-402第二結晶器
HD-403第三結晶器 HG-205BST計量泵HG-403一級離心機進料泵 HG-501二級離心機進料泵 HG-602汽提塔進料泵 HG-400PX吸收塔回流泵
HP-501干燥劑進料螺旋 HM-503干燥劑 HF-501氧化料倉 JP-102下料螺旋
圖二 工藝流程(精制單元)
JP-102下料螺旋, JP-103/104星形加料器, JD-101再打漿罐, JE-101A/B/C/D漿料預熱器, JG-101反應器進料增壓泵JG-102反應器進料泵, JD-201溶解器, JR-202加氫反應器, JD-301第一結晶器, JD-302第二結晶器JD-303第三結晶器, JD-304第四結晶器, JD-305第五結晶器, JD-402再打漿罐, JM-401一級離心機JG-401一級離心機進料泵, JG-402二級離心機進料泵, JM-402二級離心機, JP-402A/B干燥機進料螺旋JM-403 PIA干燥機, JP-502下料螺旋, JP-504星形加料器,JF-501 PIA儲倉, JP-505星形加料器
表一 各單元火災爆炸危險指數計算結果
項目 |
罐區 |
氧化反應 |
IA產品回收 |
溶劑回收 |
加氫反應 |
PIA產品回收 |
物質系數(MF) |
16 |
16 |
16 |
14 |
21 |
4 |
一般工藝危險性(F1) |
2.2 |
2.85 |
3.0 |
2.35 |
2.7 |
3.35 |
特殊工藝危險性(F2) |
3.0 |
3.9 |
3.85 |
3.85 |
4.25 |
6.45 |
單元危險性(F3) |
6.6 |
8 |
8 |
8 |
8 |
8 |
安全措施修正系數(C) |
0.669 |
0.47 |
0.49 |
0.49 |
0.488 |
0.786 |
火災爆炸指數 |
105.6 |
128 |
128 |
112 |
168 |
32 |
(危險程度) |
(中等) |
(很大) |
(很大) |
(中等) |
(非常大) |
(最輕) |
補償后火災爆炸指數 |
70.65 |
60.16 |
62.72 |
54.88 |
81.98 |
25.15 |
(危險程度) |
(較輕) |
(較輕) |
(較輕) |
(最輕) |
(較輕) |
(最輕) |
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