1固有危險性
固有危險性是指聚合反應中的原料、產品、中間產品等本身具有的危險有害特性。
1.1火災危險性
參加聚合反應介質的自聚和燃爆危險性：
單烯烴聚合單體包括液態的乙烯、丙烯、氯乙烯、苯乙烯等，都屬于甲類火災危險性易燃液體。 二烯聚合所指的單體主要包括丁二烯、雙環戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯等都是易燃物質，其蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物。有些單體的儲存溫度低于沸點，所以需要在氮氣保護下儲存。有些單體是在壓力下儲存，在向儲罐投單體前，應徹底用氮氣置換。除乙烯、丙烯外其他單體都有自聚的特性，生成聚合物后容易堵塞輸送管道。二烯烴（丁二烯、雙環戊二烯）不僅能自聚，而且還能生成過氧化物，這是一種有爆炸危險的不穩定物質。
單烯烴聚合反應的引發劑（催化劑）一般是不穩定物質，有的為強氧化劑，有的可分解爆炸，有的易自燃，與空氣或其他物質接觸可發生激烈的化學反應，甚至引起爆炸，如過氧化物、偶氮化合物、烷基鋁和三氟化硼。
1.2爆炸危險性
如烯烴聚合所需單體丁二烯、雙環戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯等易燃物質的蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物，有些單體的儲存溫度低于沸點，所以需要在氮氣保護下儲存，有些單體是在壓力下儲存的，在向儲罐投單體前，應徹底用氮氣置換。除乙烯、丙烯外其他單體都有自聚的特性，生成聚合物后容易堵塞輸送管道。二烯烴（丁二烯、雙環戊二烯）不僅能自聚，而且還能生成過氧化物，這是一種有爆炸危險的不穩定物質。
1.3中毒危險性
環氧乙烷、苯乙烯、氯乙烯等反應物具有一定的毒性。如環氧乙烷屬于高度危害，氯乙烯屬于極度危害，其余大多屬于輕度危害，如乙烯、苯乙烯等。
2工藝過程的危險性
（1）本體聚合：這種聚合方法往往由于聚合熱不易傳導散出而導致危險。例如在高壓聚乙烯生產中，每聚合1kg乙烯會放出3.8MJ的熱量，倘若這些熱量未能及時移去，則每聚合1％的乙烯，即可使釜內溫度升高12～13℃，待升高到一定溫度時，就會使乙烯分解，強烈放熱，有發生暴聚的危險。一旦發生暴聚，則設備堵塞，壓力驟增，極易發生爆炸。
（2）溶液聚合
這種聚合方法在聚合和分離過程中，易燃溶劑容易揮發和產生靜電火花。溶液聚合是單體溶于溶劑中形成均相體系 ,在催化劑的作用下，反應生成聚合物。此聚合方式所采用帶攪拌的設備能保證反應體系熱量分布均勻，但是因大量使用易燃可燃液體作為溶劑，其燃燒爆炸危險性大。
（3）懸浮聚合
這種聚合方法在整個聚合過程中，如果沒有嚴格控制工藝條件，致使設備運轉不正常，則易出現溢料，如若溢料，則水分蒸發后未聚合的單體和引發劑遇火源極易引發著火或爆炸事故。
（4）乳液聚合
這種聚合方法常用無機過氧化物(如過氧化氫)作引發劑，如若過氧化物在介質(水)中配比不當，溫度太高，反應速度過快，會發生沖料，同時在聚合過程中還會產生可燃氣體。
（5）縮合聚合
縮合聚合是吸熱反應，但由于溫度過高，也會導致系統的壓力增加，甚至引起爆裂，泄漏出易燃易爆的單體。
聚合過程中的火災爆炸危險性具體分析如下：
2.1 高活性的單體易發生氧化、自聚、熱聚反應
聚合原料單體基本上為由碳氫構成的不飽和烴 ,性質活潑 ,在高溫下容易發生氧化、自聚和熱聚反應。例如丁二烯在一定條件下 ,能在設備內生成性質極不穩定的丁二烯過氧化物、端基聚合物和自聚物。過氧化物易分解爆炸;自聚物則能在設備中迅速積累增加 ,致使設備或管道脹裂 ,大量物料流出 ,引起燃燒和爆炸。
2.2 高壓設備和管道內物料易泄漏 ,形成爆炸性混合物
聚合過程是在較高溫度和壓力條件下的密閉設備和管道中進行的 ,其原料包括溶劑及其他助劑 ,絕大部分屬于易燃易爆物質 ,數量大、爆炸極限寬、閃點低和易揮發。生產過程中 ,可燃物料泄漏常有發生。易燃氣體或液體蒸氣一般比空氣重 ,泄漏出來后往往沉積于地表、溝渠及廠房死角 ,并且長期積聚不散 ,與空氣易形成爆炸性混合氣體 ,碰到火源便會發生燃燒甚至爆炸。
2.3 聚合反應若溫度控制不當 ,易發生暴聚
聚合反應均為放熱和熱動力不穩定過程，當熱量來不及導出時會出現“暴聚”現象，反應失去控制而引發爆炸事故。例如：每kg乙烯聚合時可能產生約 3500kJ 的熱量，而乙烯物料的比熱在聚合反應的溫度和壓力下約為 2.6kJ/ kg•℃，如果乙烯聚合轉化率每升高1%，則反應物料溫度因反應熱會升高 12～13℃；此熱量若得不到及時移出，當體系溫度升到350℃以上時，乙烯便會發生爆炸性分解。環氧乙烷聚合時放出85～125kJ/mol 熱量，而其蒸發熱僅為 25.5kJ/mol，所以環氧乙烷聚合時，容器中能產生相當高的環氧乙烷蒸氣壓力，從而引起爆炸。
2.4催化劑的性質增大過程的危險性
聚合過程所使用的催化劑，有的為強氧化劑，有的易分解爆炸，有的易自燃。如三乙基鋁，三異丁基鋁 ,異戊基鋁 ,一氯二乙基鋁與二乙基鋁的等分子混合物等與空氣接觸立即燃燒 ,遇水易爆炸。催化劑三氟化硼和空氣接觸也會發生劇烈反應 ,冒白煙。過氧化物催化劑遇高溫則會發生分解、爆炸。聚合過程中催化劑加入過量 ,引發劑的比例過高 ,聚合反應速度加快 ,產生的反應熱不易導出 ,還可能導致暴聚。
2.5 原料含雜質引發危險
原料中的某些雜質，對聚合有催化作用或能引起不良副反應，其結果會使聚合過程變得無法控制。高壓聚乙烯生產中，原料乙烯不純，尤其是含乙炔量過高，壓縮時就易聚合放熱而發生爆炸。丁二烯中含氧量為500ppm時 ,就會產生端基聚合物。
2.6 聚合產物具有潛在的危險性
聚合產物粘性大 ,設備和管道常有被其粘堵的可能性。采用管式聚合器的最大問題是反應后的聚合產物粘掛管壁發生堵塞 ,引起管內壓力和溫度變化 ,甚至因局部過熱引起物料裂解 ,成為爆炸事故的原因。此外 ,從生產裝置中清理出來的自聚物、熱聚物遇空氣容易自燃。
2.7聚合后處理過程中 ,在設備內可能形成爆炸性混合物
聚合反應完畢后 ,聚合器內除聚合體外 ,還有未反應完的單體、溶劑、乳化劑、催化劑等易燃易爆物 ,若后處理不當 ,會引發危害。例如用氣體壓出聚氯乙烯聚合物料時 ,若氣體為壓縮空氣 ,則空氣中的氧會與物料中殘存的氯乙烯形成爆炸性混合物。
2.8靜電危險性分析
大多聚合產品，如聚氯乙烯、橡膠、合成纖維及樹脂類物質等，其電阻率大都在1012歐•厘米左右（1011~1014），最易產生靜電，又由于在聚合產品輸送過程至粉體聚合物料倉以及由料倉分裝的過程，都很容易產生靜電，易引起靜電起火或爆炸，影響產品質量，妨礙生產和傷害人體等危害。
針對具體的聚合工藝，建議采用危險與可操作性分析HAZOP或預先危險分析（PHA）或事故樹分析（ETA）等風險評價方法，對整個工藝過程的危險性進行分析。