摘要目前我國小氮肥企業(yè)液氨儲存能力在不斷擴大，已經(jīng)成為城市中重大危險源之一。按照《危險化學(xué)品事故應(yīng)急救援預(yù)案編制導(dǎo)則》的要求，結(jié)合小氮肥企業(yè)液氨生產(chǎn)、儲存的特點及液氨危險特性，編制小氮肥企業(yè)液氨儲罐區(qū)泄漏應(yīng)急救援預(yù)案。預(yù)案對液氨儲存中容易產(chǎn)生泄漏的部位和原因進行了具體分析，提出管理和技術(shù)方面的防范措施，對各級有關(guān)管理人員進行職責(zé)分工，并提出泄漏處理步驟。
關(guān)鍵詞液氨；重大危險源；泄漏；應(yīng)急救援預(yù)案
O前言
我國《安全生產(chǎn)法》第十七條規(guī)定：生產(chǎn)經(jīng)營單位的主要負責(zé)人必須組織制定并實施本單位的生產(chǎn)安全事故應(yīng)急救援預(yù)案。國務(wù)院《危險化學(xué)品安全管理條例》第五十條規(guī)定：危險化學(xué)品單位應(yīng)當制定本單位事故應(yīng)急救援預(yù)案。早在20世紀90年代，原化工部就發(fā)出《關(guān)于實施化學(xué)事故應(yīng)急救援預(yù)案加強重大化學(xué)危險源管理的通知》。最近，國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局新出臺了《危險化學(xué)品事故應(yīng)急救援預(yù)案編制導(dǎo)則》，系統(tǒng)、全面指導(dǎo)生產(chǎn)、經(jīng)營和儲存危險化學(xué)品單位編寫好本部門的事故應(yīng)急救援預(yù)案。
1小氮肥企業(yè)當前生產(chǎn)及液氨儲存狀況
目前，全國有500多家小氮肥企業(yè)在生產(chǎn)，合成氨生產(chǎn)能力從2．5萬t／a到14萬t／a，在以碳酸氫銨為主要產(chǎn)品的合成氨生產(chǎn)過程中，氨平衡穩(wěn)定，液氨的正常儲存量不大，約10—20t。但是近年來，由于我國氮肥產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整，碳酸氫銨等低效肥料逐年減少，尿素等高效肥料逐年增加，以氨為原料的精細化工發(fā)展迅速。同時，為解決小氮肥企業(yè)的生存和發(fā)展，許多小氮肥企業(yè)改變局部生產(chǎn)工藝，增加和改造了脫碳工段，并增加液氨的儲存量。據(jù)不完全統(tǒng)計，全國小氮肥企業(yè)液氨儲存能力平均在40t以上，一些規(guī)模較大的企業(yè)儲存量達100t。當前，由于液氨價格較高，各小氮肥企業(yè)的液氨儲存能力及實際儲存量都在繼續(xù)擴大。
2小氮肥企業(yè)液氨儲存特點
2.1儲存量大，液氨儲罐不斷大型化，有的單臺儲存量已經(jīng)超過重大危險源規(guī)定范圍，總儲存量則更高。
2.2液氨儲罐壓力等級提高，過去正常是1.6MPa，現(xiàn)在生產(chǎn)尿素的壓力是2.2MPa，危險程度加大。
2.3由于設(shè)計原因，許多企業(yè)液氨儲罐距離生產(chǎn)區(qū)域較近。如發(fā)生事故，相互影響較大。
2.4液氨儲罐新、老混用，有使用多年的老式儲罐，也有新上儲罐，有立式也有臥式，帶來管理上的不便。
2.5由于歷史原因，許多原在郊區(qū)的企業(yè)，隨著城市的發(fā)展，已經(jīng)與城鎮(zhèn)連成一片。一旦發(fā)生氨泄漏，會造成城市混亂
3液氨儲存已經(jīng)構(gòu)成重大危險源
按照《重大危險源辨識》(GBl8218—2000)，氨的臨界量生產(chǎn)場所為40t，貯存區(qū)為100t。按照《關(guān)于重大危險源申報登記試點工作的指導(dǎo)意見》(安監(jiān)管辦字(2003)159號)通知規(guī)定，氨的臨界量生產(chǎn)場所為2t，儲罐區(qū)為20t。屬于重大危險源，應(yīng)申報、登記。按照原化工部《關(guān)于實施化學(xué)事故應(yīng)急救援預(yù)案加強重大化學(xué)危險源管理的通知》(化督發(fā)(1997)459號)規(guī)定：單臺儲罐儲量20t及以上或總儲存量100t及以上。對照以上標準和有關(guān)法規(guī)，小氮肥企業(yè)的液氨儲存系統(tǒng)已經(jīng)構(gòu)成重大危險源，必須進行重點管理和監(jiān)控，并依法制定突發(fā)事故應(yīng)急救援預(yù)案。氨(包括氣氨和液氨)在小氮肥企業(yè)幾乎所有崗位都使用和存在，生產(chǎn)崗位重點在合成、尿素、碳化、銅洗和脫硫等工段。本文重點介紹液氨儲罐區(qū)發(fā)生重大泄漏時的應(yīng)急救援預(yù)案編寫和要求。
4氨的特性及危害
4.1理化特性
氨為無色氣體，具有強烈的刺激性，可燃，燃點651℃，爆炸極限15.7％～26％(V/V)，最小引燃(爆)能量O.77mJ。由于氨易液化，經(jīng)壓縮后成為液體，儲存在鋼制儲罐或鋼瓶內(nèi)。氨在《常用危險化學(xué)品的分類及標志》(GBl3690—92)屬2.3類有毒氣體。蒸發(fā)lkg液氨可得到1316L氣氨，如果lt液氨跑出容器，則可使28萬m3的空間受到污染，對人體、水源、土壤和大氣造成嚴重危害。(編者注：如果按LC50=1390mg／m3(大鼠吸入4小時)推算，可得到m=lt液氨跑出容器后氣氨所形成危害空間大小約為72萬m3
4.2對人體的危害
氨吸入人體，輕度中毒者出現(xiàn)流淚、咳嗽、眼結(jié)膜、鼻粘膜、咽部充血、水腫；中度中毒會出現(xiàn)呼吸困難、紫紺，有肺炎跡象；重度中毒可發(fā)生肺水腫，或有呼吸困難等癥狀。吸入高濃度氨可引起反射性呼吸停止。液氨或高濃度氨能致皮膚灼傷。
5液氨儲罐區(qū)易泄漏部位及成因
5.1液氨儲罐罐體本身使用時間久，材質(zhì)腐蝕變簿，產(chǎn)生局部裂縫，液氨從此處泄漏。
5.2合成工段放氨壓力控制不嚴，經(jīng)常超壓，使液氨儲存罐長期超壓，產(chǎn)生局部泄漏。
5.3液氨儲罐長期超量儲存，加之夏季氣溫較高，未能及時采取降溫措施，使儲罐內(nèi)壓上升，產(chǎn)生局部泄漏。
5.4液氨儲罐安全閥長期未按時校驗，造成失靈。當罐內(nèi)壓力升高時，安全閥不能自動起跳卸壓和報警，產(chǎn)生局部泄漏。
5.5冷凍系統(tǒng)控制馳放氣壓力太高，致使液氨儲罐壓力升高。
5.6冷凍系統(tǒng)控制氨壓縮機出口壓力太高，致使液氨儲罐壓力升高。
5.7液氨儲罐的各類進出口閥門、管道因腐蝕和超壓，發(fā)生破裂。
5.8部分液氨儲罐使用平板玻璃液位計，因耐壓等級不高，長期使用發(fā)生破裂。
5.9液氨儲罐操作工在倒用儲罐時，操作失誤，致使液氨儲罐壓力超高。
5.10在液氨充裝過程中，汽車或拖拉機不慎撞破液氨管道或閥門，引起氨氣泄漏。
6大量氨泄漏危害特點
6.1中毒
由于儲罐內(nèi)壓力較高，泄漏到空氣中，液氨迅速蒸發(fā)，而且蒸發(fā)速度非常快，會迅速占據(jù)空間，大量氣氨在空氣中蔓延，會使人中毒。
6.2著火
大量泄漏的氨氣，如遇上明火，會發(fā)生燃燒。
6.3爆炸
大量泄漏的氨氣，沒有接觸到明火，或者沒有在空氣中達到爆炸極限，暫時不會爆炸。但當達到爆炸極限時，遇到明火，就會發(fā)生爆炸。
6.4灼傷
液氨或高濃度氨可致眼和皮膚灼傷。
6.5凍傷
液氨從容器內(nèi)泄漏出來后，由于壓力變化，液氨開始氣化，同時吸收熱量，使周圍溫度下降，如接觸人員，易造成人體皮膚凍傷。
小氮肥企業(yè)發(fā)生液氨泄漏的主要危險還是中毒事故最多，其次是灼傷和凍傷。由于氨的理化特性，發(fā)生火災(zāi)和爆炸的機率較小。因為氨的引燃溫度為651℃，當儲罐內(nèi)液氨泄漏時，要蒸發(fā)和吸收熱量，故短時間不能引燃氣氨，但要防止高壓液氨泄漏產(chǎn)生靜電，而引發(fā)火災(zāi)。其次是氨的爆炸下限較高(15.7％)，主要防止大量氣氨在空氣中飄蕩，遇到煤氣爐或鍋爐等明火崗位，會發(fā)生爆炸。所以，液氨泄漏預(yù)防的重點應(yīng)是防止中毒及灼傷和凍傷。
7人體傷害的急救措施
7.1皮膚接觸應(yīng)立即脫去污染的衣服，用2％硼酸液或大量清水徹底沖洗，就醫(yī)。
7.2眼睛接觸應(yīng)立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15min，就醫(yī)。
7.3人體吸人應(yīng)迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處，進行人工呼吸，就醫(yī)。
8防止液氨大量泄漏的措施
8.1液氨儲罐按照《特種設(shè)備安全監(jiān)察條例》規(guī)定，定期全面檢測。罐上安全閥、壓力表要求每年定期校驗。罐體上的管道必須是耐壓和耐腐蝕的高壓管道，并每年定期檢查、檢測。
8.2液氨儲罐使用的液位計，必須是磁性翻板式的，必須經(jīng)常校驗。嚴禁使用已經(jīng)淘汰的玻璃板式的。
8.3液氨儲罐除使用外部顯示液位計外，必須使用帶有液位自動報警的內(nèi)液位控制儀器。
8.4液氨儲罐本體應(yīng)有良好的保溫設(shè)施，沒有保溫設(shè)施的，必須有防陽光曝曬的頂棚，以及夏季自動噴水降溫裝置。
8.5液氨儲罐與合成工段放氨應(yīng)有報警聯(lián)鎖裝置。當合成放氨壓力高時，應(yīng)有超壓報警、聯(lián)鎖動作，自動切斷合成放氨閥門。
8.6連接生產(chǎn)系統(tǒng)與液氨儲存罐上的各類管道，包括放氨、加氨、冰機出口、馳放氣和罐體之間聯(lián)系等管道在安裝時就應(yīng)按照壓力管道安裝規(guī)范，準確使用各種規(guī)格不同的材質(zhì)，不得隨便更改。所有管道必須定期檢查，防止因磨損、腐蝕等原因發(fā)生破裂，泄漏。
8.7液氨儲罐系統(tǒng)所使用的各種閥門、閥蘭、墊圈、緊固件等，必須是符合安全規(guī)定的標準件且施工、安裝單位必須是有資質(zhì)的作業(yè)單位。
8.8液氨儲罐操作工屬于特種作業(yè)人員，必須參加有關(guān)部門安全培訓(xùn)，考核合格上崗操作。
8.9冰機崗位操作要嚴格執(zhí)行有關(guān)安全操作規(guī)程，不得超溫、超壓、超負荷運行。
8.lO倒罐作業(yè)時，應(yīng)嚴格執(zhí)行安全操作規(guī)程，防止誤操作發(fā)生事故。
8.1l外來充裝液氨的汽車槽車，要嚴格執(zhí)行液氨充裝安全規(guī)程，實行過磅制，嚴禁過量充裝。
9液氨泄漏事故處理程序
9.1由安全報警系統(tǒng)發(fā)出警報，崗位操作人員巡檢發(fā)現(xiàn)，采取相應(yīng)措施，予以處理。操作人員最快用水對準氨泄漏點噴淋，讓氨溶解于水，以減少氨氣蔓延。
9.2泄漏部位上游有閥門的，立即關(guān)閉閥門，切斷氨氣來源。
9.3帶壓堵漏。在管道或者較小的容器上，發(fā)現(xiàn)氨氣泄漏。專業(yè)堵漏人員佩戴空氣呼吸器或長管呼吸器、橡皮手套，使用專門設(shè)計制作的堵漏工具，在短時間內(nèi)完成堵漏工作。
9.4倒罐泄壓。當罐體開裂尺寸較大而無法止漏時，迅速將該罐內(nèi)液氨導(dǎo)入空罐或其它儲罐中。
10處理一般泄漏時安全注意事項
10.1實施堵漏人員必須經(jīng)過專門訓(xùn)練，并配備專門的堵漏器材和工具，作業(yè)時必須嚴格執(zhí)行防火、防靜電、防中毒等安全技術(shù)要求。
10.2佩戴防毒面具、空氣呼吸器，穿全密封阻燃防化服。堵較大泄漏時，應(yīng)穿棉衣褲，外穿防化服。
10.3根據(jù)現(xiàn)場情況確定堵漏方案。如現(xiàn)場情況變化，應(yīng)重新制定方案，不得隨意蠻干。
ll儲罐液氨重大泄漏事故處理事項
操作人員雖然能及時發(fā)現(xiàn)，但一時不能控制局面，應(yīng)采取以下應(yīng)急救援措施：
11.1本崗位立即緊急停車，切斷有關(guān)連通閥門和電源。立即開動崗位應(yīng)急噴淋裝置，對準泄漏處噴射。
11.2立即聯(lián)系合成、精練、碳化和尿素等供應(yīng)和使用液氨的崗位，迅速停車和切斷與液氨儲罐聯(lián)接的閥門。
11.3立即向廠應(yīng)急救援總指揮部報告，如有可能在第一時間內(nèi)采取措施，聯(lián)系切斷事故區(qū)電源。
11.4迅速通知有關(guān)部門和有關(guān)人員，及時查明液氨泄漏部位和原因，下達應(yīng)急救援預(yù)案處置的指令，同時放出警報，通知指揮人員、應(yīng)急搶險突擊隊員、各專業(yè)救援隊伍迅速趕到事故現(xiàn)場。
11.5專業(yè)搶險單位來到事故現(xiàn)場后，迅速佩戴必備的防護器材和工具，在崗位操作人員配合下，準備實施堵漏作業(yè)。
11.6如儲罐本體損壞或罐體連接管道已經(jīng)破裂，無法實施堵漏作業(yè)。操作人員應(yīng)立即實施倒罐作業(yè)，盡量減少液氨泄漏量。
11.7在實施自救的同時，企業(yè)應(yīng)急救援指揮部應(yīng)立即報告上級有關(guān)部門，請求社會支援。請所在市化學(xué)事故應(yīng)急救援指揮中心，調(diào)動消防隊伍，進行全方位、立體化搶險。
11.8氮肥廠生產(chǎn)系統(tǒng)保持停車狀態(tài)，距離事故區(qū)較遠崗位，可酌情按氮肥生產(chǎn)操作規(guī)程停車、卸壓、切斷；距離事故現(xiàn)場較近的崗位，可采取緊急停車的操作方式，以盡量減少連
鎖事故的發(fā)生和操作人員的傷害。
11.9生產(chǎn)調(diào)度應(yīng)做好以下事項：全廠停電或局部停電、鍋爐壓火或熄火、煤氣爐處于安全停爐狀態(tài)，不得打開爐蓋、停止所有氧氣和電焊動火作業(yè)。
11.10生產(chǎn)崗位除少數(shù)人員處理事務(wù)外，其余人員應(yīng)盡快疏散到安全地點。
11.11醫(yī)療救護人員到達現(xiàn)場后，立即救護中毒和受傷人員。
11.12根據(jù)風(fēng)向、風(fēng)速和氨氣泄漏情況，判斷氨氣可能擴散的方向和速度，由應(yīng)急救援指揮部確定通知有可能被氨氣污染區(qū)居民的疏散和轉(zhuǎn)移。
11.13在市化學(xué)事故應(yīng)急救援指揮中心統(tǒng)一指揮下，做好現(xiàn)場各項工作。
12液氨儲罐區(qū)重大氨泄漏事故企業(yè)應(yīng)急救援指揮部職責(zé)和分工
12.1企業(yè)化學(xué)事故應(yīng)急救援指揮部組織機構(gòu)
總指揮：廠長或經(jīng)理；
副總指揮：負責(zé)安全生產(chǎn)的副廠長；
成員：安全、消防(保衛(wèi))、生產(chǎn)調(diào)度、設(shè)備動力、衛(wèi)生(職防)、環(huán)保、后勤行政供應(yīng)等部門負責(zé)人。
12.2企業(yè)事故應(yīng)急救援指揮部下設(shè)現(xiàn)場應(yīng)急救援辦公室
地點：氮肥廠總生產(chǎn)調(diào)度室；
應(yīng)急救援現(xiàn)場指揮：負責(zé)安全生產(chǎn)的副廠長，夜間時為
企業(yè)值班管理干部、生產(chǎn)調(diào)度長。
12.3企業(yè)事故應(yīng)急救援突擊隊
隊長：消防(保衛(wèi))科長
副隊長：安全科長；
成員：消防隊員、護廠隊員、設(shè)備維修工、液氨儲罐操作工、氣體防護員、專業(yè)醫(yī)務(wù)員。
職責(zé)：滅火、搶險、緊急實施設(shè)備搶修(包括堵漏)、突擊轉(zhuǎn)移危險物品、搶救中毒和受傷人員、疏散人員、設(shè)立安全警戒區(qū)和事故善后現(xiàn)場整理等。
12.4安全科長職責(zé)
協(xié)助總指揮做好事故應(yīng)急處理工作，及時、準確分析事故狀態(tài)和事故擴大的可能性，協(xié)調(diào)生產(chǎn)調(diào)度部門決定生產(chǎn)系統(tǒng)局部或全面停車(配電部門局部或全面停電拉閘)。根據(jù)事態(tài)發(fā)展程度和本部門應(yīng)急處理效果，匯報總指揮，確定上報市級化學(xué)事故應(yīng)急救援中心，請求社會支援。
12.5消防(保衛(wèi))科長職責(zé)
指揮本企業(yè)事故應(yīng)急救援突擊隊全面負責(zé)滅火、警戒、搶險、疏散人員、啟用消防水噴淋氨氣泄漏部位、協(xié)同外來協(xié)助隊伍共同工作。
12.6生產(chǎn)(調(diào)度)科長職責(zé)
負責(zé)事故處理時生產(chǎn)調(diào)度指揮，安排其它崗位正常或緊急停車，聯(lián)系事故現(xiàn)場區(qū)域的停電。調(diào)度事故現(xiàn)場的水、蒸汽等供應(yīng)。
12.7設(shè)備(動力)科長職責(zé)
協(xié)助工程搶險、搶修，配合全廠電氣按要求停電或局部停電。
12.8職防(氣防站)科長職責(zé)
負責(zé)現(xiàn)場醫(yī)療救護及中毒、灼傷、凍傷和其它意外受傷人員的搶救，氣防站要保證搶險人員使用的各類呼吸器、防化服及手套的可*性。
12.9環(huán)保科長職責(zé)
及時匯報當時氣溫、氣壓、風(fēng)向和空氣濕度以及氨氣擴散到空氣中的不同區(qū)域的濃度，不斷提供分析數(shù)據(jù)和信息。事故善后處理工作中，檢查和分析當?shù)厮|(zhì)是否受污染。
12.10行政后勤供應(yīng)部門職責(zé)
提供事故應(yīng)急處理物資、器材、工具、交通車輛及事故善后處理。當氨氣不能在短期控制時。及時通知處于事故現(xiàn)場下風(fēng)向的居民，有組織、有目標地疏散。