1范圍

　　本標準規定了監測工作場所空氣中混合烴類化合物濃度的方法。

　　本標準適用于工作場所空氣中混合烴類化合物濃度的測定。

　　2規范性引用文件

　　下列文件中的條款，通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。

　　GBZ159工作場所空氣中有害物質監測的采樣規范

　　3溶劑汽油、液化石油氣和抽余油的直接進樣－氣相色譜法

　　3.1原理

　　空氣中的溶劑汽油、液化石油氣和抽余油用注射器采集，直接進樣，經色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。

　　3.2儀器

　　3.2.1注射器，100ml、1ml。

　　3.2.2氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。

　　儀器操作條件

　　色譜柱1（用于溶劑汽油）：2m×4mm，依次裝28g80～100目玻璃微球、3g100～140目玻璃微球和2.5g四（2-氰乙氧基甲基）甲烷:202紅色擔體＝25:100；

　　柱溫：110℃；

　　汽化室溫度：150℃；

　　檢測室溫度：150℃；

　　載氣（氮氣）流量：46ml/min。

　　色譜柱2（用于液化石油氣）：2m×4mm，80～100目玻璃微球；

　　柱溫：70℃；

　　汽化室溫度：150℃；

　　檢測室溫度：150℃；

　　載氣（氮氣）流量：40ml/min。

　　色譜柱3（用于抽余油）：2m×4mm，FFAP:ChromosorbWAW＝10:100；

　　柱溫：50℃；

　　汽化室溫度：150℃；

　　檢測室溫度：150℃；

　　載氣（氮氣）流量：25ml/min。

　　3.3試劑

　　3.3.1四（2-氰乙氧基甲基）甲烷和FFAP，色譜固定液。

　　3.3.2202紅色擔體和ChromosorbWAW,色譜擔體，60～80目。

　　3.3.3玻璃微球，80～100目和100～140目。

　　3.3.4標準氣：用微量注射器準確抽取一定量的正己烷（用于溶劑汽油的測定）、正戊烷（用于液化石油氣的測定）或抽余油（20℃時，1ml正己烷、正戊烷和抽余油分別為0.6603mg、0.6253mg和約0.75mg），注入100ml注射器中，用清潔空氣稀釋至100ml，配成標準氣。臨用前配制。配抽余油的注射器應預先在40℃恒溫箱加溫，配好后也置于恒溫箱內。

　　3.4樣品的采集、運輸和保存

　　現場采樣按照GBZ159執行。

　　在采樣點，用空氣樣品抽洗100ml注射器三次，然后抽取100ml空氣樣品，立即封閉注射器進氣口。垂直放置于清潔容器內運輸和保存，當天盡快測定完畢。

　　3.5分析步驟

　　3.5.1對照試驗：將注射器帶至采樣點，除采集清潔空氣外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　3.5.2樣品處理：將采過樣的注射器放在測定標準系列的實驗室中，垂直放置，供測定。若樣品液中濃度超過測定范圍，用清潔空氣稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數。

　　3.5.3標準曲線的繪制：在100ml注射器中，用清潔空氣稀釋標準氣成0.0、0.10、0.20、0.40、0.80、1.0mg/ml溶劑汽油、液化石油氣或抽余油標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣1.0ml，分別測定各標準系列。每個濃度重復測定3次。以測得的峰高或峰面積均值對相應的溶劑汽油、液化石油氣或抽余油含量(mg)繪制標準曲線。

　　3.5.4樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照樣品，測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照的峰高或峰面積值后，由標準曲線得溶劑汽油、液化石油氣或抽余油的含量(mg)。

　　3.6計算

　　3.6.1按式（1）計算空氣中溶劑汽油、液化石油氣或抽余油的濃度：

　　式中：C—空氣中溶劑汽油、液化石油氣或抽余油的濃度，mg/m3；

　　m－測得樣品氣中溶劑汽油、液化石油氣或抽余油的含量，mg；

　　V—進樣體積，ml。

　　3.6.2時間加權平均容許濃度按GBZ159規定計算。

　　3.7說明

　　3.7.1本法的最低檢出濃度：液化石油氣為2.4mg/m3，溶劑汽油為1.5mg/m3，抽余油為3mg/m3。測定范圍為1.5～1000mg/m3。相對標準偏差為1.2％～6.3％。

　　3.7.2液化石油氣、溶劑汽油和抽余油均為烷烴和烯烴的混合物，在本法的色譜條件下，液化石油氣和溶劑汽油分別出一個色譜峰，其保留時間和響應值分別與正戊烷和正己烷相同。抽余油以與正庚烷的保留時間一致的峰計。因溶劑汽油種類不同，本法的色譜條件應根據測定種類而調節至最佳狀態。

　　3.7.3芳烴、醇、酯、酮等不干擾測定。

　　4溶劑汽油和非甲烷總烴的熱解吸－氣相色譜法

　　4.1原理

　　空氣中的溶劑汽油和非甲烷總烴用活性炭管采集，熱解吸后進樣，經色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。

　　4.2儀器

　　4.2.1活性炭管，熱解吸型，內裝100mg活性炭。

　　4.2.2空氣采樣器，流量0～500ml/min。

　　4.2.3注射器，100ml，1ml。

　　4.2.4熱解吸器。

　　4.2.5氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。

　　儀器操作條件

　　色譜柱1（用于溶劑汽油）：2m×4mm，依次裝28g80～100目玻璃微球、3g100～140目玻璃微球和2.5g四（2-氰乙氧基甲基）甲烷:202紅色擔體＝25:100；

　　柱溫：110℃；

　　汽化室溫度：150℃；

　　檢測室溫度：150℃；

　　載氣（氮氣）流量：46ml/min。

　　色譜柱2（用于非甲烷總烴）：2m×4mm，80～100目玻璃微球；

　　柱溫：110℃；

　　汽化室溫度：150℃；

　　檢測室溫度：160℃；

　　載氣（氮氣）流量：35ml/min。

　　4.3試劑

　　4.3.1四（2-氰乙氧基甲基）甲烷，色譜固定液。

　　4.3.2202紅色擔體，色譜擔體,60～80目。

　　4.3.3玻璃微球，80～100目和100～140目。

　　4.3.4標準氣：用微量注射器準確抽取一定量的正己烷（20℃時，1ml正己烷為0.6603mg），注入100ml注射器中，用清潔空氣稀釋至100ml，配成標準氣。臨用前配制。

　　4.4樣品的采集、運輸和保存

　　現場采樣按照GBZ159執行。

　　4.4.1短時間采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，以100ml/min流量采集15min空氣樣品。

　　4.4.2長時間采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，以50ml/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　4.4.3個體采樣：在采樣點，打開活性炭管，佩戴在監測對象的前胸上部，進氣口向上，盡量接近呼吸帶，以50ml/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，封閉活性炭管兩端，置清潔的容器內運輸和保存。在室溫下樣品至少可保存7d，低溫下可延長保存時間。

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　　4.5分析步驟

　　4.5.1對照試驗：將活性碳管帶至采樣點，除不采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　4.5.2樣品處理：將采過樣的活性炭管放入熱解吸器中，抽氣端與載氣連接，進氣端與100ml注射器連接；以氮氣作載氣，流量為50ml/min，在230℃（用于溶劑汽油）或350℃（用于非甲烷總烴）下解吸至100ml。注射器垂直放置，供測定。若解吸氣中濃度超過測定范圍，用清潔空氣稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數。

　　4.5.3標準曲線的繪制：用清潔空氣稀釋標準氣為0.0、0.10、0.20、0.40、0.80、1.0mg/ml標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，進樣1.0ml，分別測定各標準系列。每個濃度重復測定3次。以測得的峰高或峰面積均值對相應的溶劑汽油或非甲烷總烴的濃度(mg/ml)繪制標準曲線。

　　4.5.4樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照解吸氣，測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照的峰高或峰面積值后，由標準曲線得溶劑汽油或非甲烷總烴的濃度(mg/ml)。

　　4.6計算

　　4.6.1按式（2）將采樣體積換算成標準采樣體積。

　　式中：Vo—標準采樣體積，L；

　　V—采樣體積，L；

　　t—采樣點的溫度，℃；

　　P—采樣點的大氣壓，kPa。

　　4.6.2按式（3）計算空氣中溶劑汽油或非甲烷總烴的濃度：

　　式中：C—空氣中溶劑汽油或非甲烷總烴的濃度，mg/m3；

　　c—測得解吸氣中溶劑汽油或非甲烷總烴濃度，mg/ml；

　　100－解吸氣的總體積，ml；

　　Vo—標準采樣體積，L；

　　D－解吸效率，％。

　　4.6.3時間加權平均容許濃度按GBZ159規定計算。

　　4.7說明

　　4.7.1本法的檢出限：溶劑汽油為1.5×10－3mg/ml，非甲烷總烴為3×10－4mg/ml；最低檢出濃度：溶劑汽油為0.1mg/m3，非甲烷總烴為0.02mg/m3(以采集1.5L空氣樣品計)。測定范圍為3×10－4～1mg/ml，相對標準偏差為4％左右。

　　4.7.2本法的穿透容量：溶劑汽油為14mg，非甲烷總烴為13.5mg；解吸效率：溶劑汽油為96.5

　　％,非甲烷總烴為99.7％。應將收集總烴解吸氣的注射器置40℃恒溫箱中保溫，以防止器壁吸附總烴。每批活性碳管必須測定其解吸效率。

　　4.7.3沸點較高的溶劑汽油解吸效率較低，而且不穩定，不宜用本法測定，可用一法測定。

　　5石蠟煙的溶劑提取稱量法

　　5.1原理

　　空氣中的石蠟煙用玻璃纖維濾紙采集，二硫化碳提取，將提取液揮發干后，經稱量得石蠟煙的含量。

　　5.2儀器

　　5.2.1玻璃纖維濾紙。

　　5.2.2采樣夾，濾膜直徑40mm。

　　5.2.3小型塑料采樣夾,濾膜直徑25mm。

　　5.5.4空氣采樣器，流量0～3L/min和0～30L/min。

　　5.2.5具塞試管，10ml。

　　5.2.6稱量瓶。

　　5.2.7振蕩提取器或超聲振蕩器。

　　5.2.8恒溫水浴。

　　5.2.9分析天平，感度0.01mg。

　　5.3試劑

　　5.3.1二硫化碳，應不含有固體雜質。

　　5.4樣品的采集、運輸和保存

　　現場采樣按照GBZ159執行。

　　5.4.1短時間采樣：在采樣點，將裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾，以25L/min流量采集15min空氣樣品。

　　5.4.2長時間采樣：在采樣點，將裝好玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾，以2L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　5.4.3個體采樣：在采樣點，將裝好玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾，佩戴在監測對象的前胸上部，進氣口向上，盡量接近呼吸帶，以2L/min流量采集2~8h空氣樣品。

　　采樣后，將濾紙的接塵面朝里對折2次，置清潔的容器內運輸和保存。樣品在室溫下至少可保存7天。

　　5.5分析步驟

　　5.5.1對照試驗：將裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾帶至采樣點，除不采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　5.5.2樣品處理：將采過樣的濾紙放入具塞試管中，加入6ml二硫化碳，密塞，振蕩洗脫10min。取3.0ml洗脫液，置于已恒重的稱量瓶中；在40℃恒溫水浴中或自然揮發干。置于燥器內，供測定。

　　5.5.3樣品測定：將干燥器內放置30min以上的稱量瓶在分析天平上稱量，重復稱量直至恒重。

　　5.6計算

　　5.6.1按式（1）將采樣體積換算成標準狀況下的體積。

　　5.6.2按式（4）計算空氣中石蠟煙的濃度：

　　式中：C—空氣中石蠟煙的濃度，mg/m3；

　　m1,mo—稱得樣品和空白對照的石蠟煙含量，g；

　　Vo—標準狀況下的采樣體積，L；

　　D－洗脫效率。

　　5.7說明

　　5.7.1本法的檢出限為0.01mg；最低檢出濃度為0.05mg/m3(以采集375L空氣樣品計)。相對標準偏差為3.7％～7％。

　　5.7.2本法的采樣效率為89.9％。洗脫效率為88.4％。每批濾紙必須測定其洗脫效率。