1范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中鋅及其化合物濃度的方法。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中鋅及其化合物濃度的測(cè)定。

　　2規(guī)范性引用文件

　　下列文件中的條款，通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

　　GBZ159工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范

　　第一法火焰原子吸收光譜法

　　3原理

　　空氣中氣溶膠態(tài)鋅及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，在213.8nm波長(zhǎng)下，用乙炔-空氣火焰原子吸收光譜法測(cè)定鋅含量。

　　4儀器

　　4.1微孔濾膜，孔徑0.8μm。

　　4.2采樣夾，濾料直徑為40mm。

　　4.3小型塑料采樣夾，濾料直徑為25mm。

　　4.4空氣采樣器，流量0～3L/min和0～10L/min。

　　4.5燒杯，50ml。

　　4.6表面皿。

　　4.7電熱板或電砂浴。

　　4.8具塞刻度試管，25ml。

　　4.9容量瓶，100ml。

　　4.10原子吸收分光光度計(jì)，配備乙炔-空氣火焰燃燒器和鋅空心陰極燈。

　　5試劑

　　實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為優(yōu)級(jí)純或高純。

　　5.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。

　　5.2鹽酸，ρ20＝1.18g/ml。

　　5.3高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。

　　5.4消化液：100ml高氯酸加入到900ml硝酸中。

　　5.5鹽酸溶液：20ml鹽酸加入到980ml水中。

　　5.6標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1000g金屬鋅（光譜純），溶于10ml鹽酸中，用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用鹽酸溶液稀釋成1.0μg/ml鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

　　6樣品的采集、運(yùn)輸和保存

　　現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　6.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min流量采集15min空氣樣品。

　　6.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　6.3個(gè)體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，放入清潔的容器中運(yùn)輸和保存。在室溫下，樣品可長(zhǎng)時(shí)間保存。

　　7分析步驟

　　7.1對(duì)照試驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

　　7.2樣品處理：將采過(guò)樣的濾膜放入燒杯中，加入5ml消化液，蓋上表面皿，在電熱板或電砂浴上緩緩加熱消解，保持溫度在200oC左右。至溶液無(wú)色透明近干為止。用鹽酸溶液定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，并稀釋至25ml，搖勻，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用鹽酸溶液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

　　7.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6只25ml容量瓶，分別加入0.0、2.50、7.50、15.0、20.0、25.0ml鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加鹽酸溶液至25ml，配成0.0、0.10、0.30、0.60、0.80、1.0g/ml鋅標(biāo)準(zhǔn)系列。將原子吸收分光光度計(jì)調(diào)節(jié)至最佳操作條件，在213.8nm波長(zhǎng)下，用貧燃?xì)饣鹧娣謩e測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以吸光度均值對(duì)鋅濃度(μg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　7.4樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液；由測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鋅濃度(μg/ml)。

　　8計(jì)算

　　8.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：

　　式中：Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

　　V—采樣體積，L；

　　t—采樣點(diǎn)的溫度，℃；

　　P—采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。

　　8.2按式（2）計(jì)算空氣中鋅的濃度；

　　式中：C—空氣中鋅的濃度，乘以1.24或2.084分別為氧化鋅和氯化鋅的濃度，mg/m3；

　　25—消解后樣品溶液的體積，ml；

　　c—測(cè)得樣品溶液中鋅的濃度，g/ml；

　　Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。

　　8.3時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。

　　9說(shuō)明

　　9.1本法的檢出限：氧化鋅為0.025g/ml，氯化鋅為0.042g/ml；最低檢出濃度：氧化鋅為0.008mg/m3，氯化鋅為0.014mg/m3(以采集75L空氣樣品計(jì))；測(cè)定范圍為0.02～1g/ml；平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4％。

　　9.2本法的平均采樣效率為92.9％。平均消解回收率>95％。

　　9.3本法可采用微波消解法。

　　第二法雙硫腙分光光度法

　　10原理

　　空氣中鋅及其化合物用微孔濾膜采集，酸洗脫后，鋅離子在pH4～5.5溶液中與雙硫腙反應(yīng)生成的雙硫腙鋅紅色絡(luò)合物，被四氯化碳提取后，在530nm波長(zhǎng)下測(cè)量提取液的吸光度，進(jìn)行定量。

　　11儀器

　　11.1微孔濾膜，孔徑0.8mm。

　　11.2采樣夾，濾料直徑為40mm。

　　11.3小型塑料采樣夾，濾料直徑為25mm。

　　11.4空氣采樣器，流量0～3L/min和0～10L/min。

　　11.5燒杯，50ml。

　　11.6具塞比色管，25ml。

　　11.7分光光度計(jì)。

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　　12試劑

　　實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為優(yōu)級(jí)純或高純。

　　12.1鹽酸，ρ20＝1.18g/ml。

　　12.2氨水，ρ25＝0.9g/ml。

　　12.3鹽酸溶液，C(HCL)=1.5mol/L，12.5ml鹽酸加入水中，并稀釋至100ml。

　　12.4甲基橙溶液，1g/L。

　　12.5氨水溶液，100ml氨水與100ml水混合。

　　12.6雙硫腙溶液：稱取一定量提純的雙硫腙，溶于四氯化碳中，并稀釋成于530nm波長(zhǎng)下透光度為50％的溶液（以四氯化碳為對(duì)照）。

　　12.7緩沖溶液：溶解82g乙酸鈉于水中，并稀釋至500ml；另取62.5g冰乙酸，用水稀釋至500ml。將二溶液混合。分別用10ml雙硫腙溶液提取鋅，直至雙硫腙層綠色不變?yōu)橹�。再用四氯化碳提取溶液中殘留的雙硫腙，直至四氯化碳層無(wú)色為止，棄去四氯化碳層。

　　12.8硫代硫酸鈉溶液，250g/L：若含鋅，必須用雙硫腙溶液提取除鋅后使用。

　　12.9標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1000g金屬鋅（光譜純），溶于10ml鹽酸中，用水定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用鹽酸溶液稀釋成10.0g/ml鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

　　13樣品的采集、運(yùn)輸和保存

　　現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　13.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min流量采集15min空氣樣品。

　　13.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　13.3個(gè)體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，放入清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。在室溫下，樣品可長(zhǎng)期保存。

　　14分析步驟

　　14.1對(duì)照試驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

　　14.2樣品處理：將采過(guò)樣的濾膜放入燒杯中，加入10ml鹽酸溶液，在電爐上加熱至沸，然后浸泡30min。將溶液轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中。用10ml水，分3次洗滌濾膜和燒杯，洗液并入容量瓶中。待溶液冷卻后，再用水稀釋至刻度。搖勻后，取出0.5ml于具塞刻度試管中，加水至5.0ml，供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用水稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

　　14.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：在6只具塞刻度試管中，分別加入0.00、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50ml鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加水至5.0ml，配成0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0g鋅標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管加1滴甲基橙溶液，用氨水調(diào)溶液呈黃色，加入5ml緩沖溶液和1ml硫代硫酸鈉溶液，搖勻；準(zhǔn)確加入5.0ml雙硫腙溶液，塞緊具塞刻度試管，用力振搖2min；放置分層后，取四氯化碳層，于530nm波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以吸光度均值對(duì)鋅含量（μg）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　14.4樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照溶液。測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鋅的含量(μg)。

　　15計(jì)算

　　15.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。

　　15.2按式（3）計(jì)算空氣中鋅的濃度。

　　式中：C－空氣中鋅的濃度，乘以1.24或2.084分別為氧化鋅和氯化鋅的濃度，mg/m3；

　　m－測(cè)得樣品溶液中鋅的含量，μg；

　　Vo－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。

　　15.3時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。

　　16說(shuō)明

　　16.1本法的檢出限：氧化鋅為0.04μg/ml，氯化鋅為0.07μg/ml；最低檢出濃度：氧化鋅為0.53mg/m3，氯化鋅為0.93mg/m3(以采集75L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍為0.03～1μg/ml，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6％～8.3％。

　　16.2本法的平均采樣效率為92.5％。平均洗脫效率為95.9％。

　　16.3樣品管和標(biāo)準(zhǔn)管的振搖時(shí)間或次數(shù)應(yīng)一致。避免在日光下操作。

　　16.4所用的試劑空白應(yīng)低，否則必須提純。特別是雙硫腙，易被氧化。

　　雙硫腙提純方法：稱取0.1g雙硫腙，溶于50ml四氯化碳中，置于250ml分液漏斗中，每次用30ml氨水溶液(1+100)提取2～3次，合并氨水溶液；經(jīng)過(guò)濾，用鹽酸酸化，析出雙硫腙；用四氯化碳提取，得雙硫腙四氯化碳溶液，貯存在棕色瓶中，置于冰箱內(nèi)保存。使用時(shí)用四氯化碳稀釋成所需溶液。

　　16.5在本法的pH條件下，加入硫代硫酸鈉后，銅、鉛、汞、鎘、鈷、鉍、鎳、銀、鈀、金和錫等離子不干擾測(cè)定。