一、生產(chǎn)特點(diǎn)

　　(一)氯氣壓力與液化溫度的關(guān)系

　　氣體液化的條件有兩條：①把溫度至少降低到一的數(shù)值，即稱為臨界溫度tc;②增加壓力，在臨界溫度使氣體液化所必須的最小壓力稱為該氣體的臨界壓力Pc。

　　氯氣液化同樣需達(dá)到這兩個(gè)條件。氯氣的臨界溫度tc=144℃，Pc=76.1大氣壓。就是說，只要低于144℃，在某一溫度下，必有一個(gè)對(duì)應(yīng)的壓力可以使氯氣液化。純氯氣的壓力與液化溫度之間成單值函數(shù)關(guān)系。壓力上升，液化溫度隨之上升；壓力下降，液化溫度隨之下降。

　　氯氣壓力與液化溫度關(guān)系見表7-2。

表7—2氯氣飽和蒸汽壓力與溫度的關(guān)系

 

　　表7-2所示的關(guān)系是對(duì)純氯氣而言，工業(yè)生產(chǎn)的氯氣都含有少量的O2H2N2CO2H2O等等，不純氯氣的壓力與溫度氯的分壓與其冷凝器溫度成單值函數(shù)關(guān)系：Pcl=P×Ccl其中：Pcl2為混合氣中氯分壓(kPa);P為混合氣的總壓(kPa);Ccl2為混合氣中氯的體積百分?jǐn)?shù)(％)。

　　從上式可見，氯氣在液化過程中．總壓不變化，但氯氣分壓變化很大，使液化溫度在液化過程中也有很大的變化。

　　由于氯的液化溫度與氯壓力成單值函數(shù)關(guān)系，因此在工業(yè)上采用三種不同的氯氣壓力生產(chǎn)液氯。

　　①高壓法。氯壓力在l.4～1.6MPa(表壓)，液化溫度30~50℃。

　　②中壓法。氯壓力在0.2~0.4MPa(表壓)．液化溫度0～10℃。

　　③低壓法。氯壓力在0.15MPa(表壓)，液化溫度-30℃左右。

　　以上三種生產(chǎn)方法，以高壓法流程最短，操作簡單，能耗最低。表7—3為不同壓力下生產(chǎn)液氯耗電的比較。

表7-3不同壓力液氯生產(chǎn)工藝耗電比較表

 

　　我國目前采用的液氯生產(chǎn)工藝大部分為低壓法。近幾年來，國內(nèi)由于氯氣透平壓縮機(jī)的推廣使用，一些企業(yè)制造液氯的方法逐漸由低壓向中低壓方向發(fā)展，生產(chǎn)綜合能耗也隨之明顯下降。

　　(二)氯氣的液化效率和氯內(nèi)含氫的關(guān)系

　　液化效率也稱為液化率，其定義為：

　　液化效率=以液化之液氯量／進(jìn)入液化系統(tǒng)氯總量×100%

　　使用上式計(jì)算液化效率比較麻煩，由于分析進(jìn)入液氯系統(tǒng)和出液氯系統(tǒng)的氯氣成分比較容易，應(yīng)用物料平衡可推導(dǎo)出下式，從而方便地計(jì)算出液化效率：

　　

　　式中：C1——進(jìn)入液氯系統(tǒng)氯氣的體積濃度（以小數(shù)表示）；

　　C2—出液氯系統(tǒng)氯氣體積濃度(以小數(shù)表示)。

　　在液氯生產(chǎn)中，應(yīng)該是液化效率越高越好，但實(shí)際情況并非如此。因?yàn)樵谝话汶娊獠凵�產(chǎn)氯氣中總不可避免含有微量氫氣，一般隔膜法電解氯氣總管控制含氫不超過0.5%。這微量的氫與氯一同進(jìn)入液氯冷卻系統(tǒng)，在氯液化過程中氫總量不變化．而氯氣總量卻因?yàn)椴粩嘁夯�而減少，致使氯中含氫百分比不斷上升，一旦氯氣總氫量超過4％時(shí)，即有爆炸的危險(xiǎn)(氯內(nèi)含氫的爆炸范圍為5~87.5％)。所以液化效率的極限為保證液氯尾氣含氫不超過4％．這使液化效率一般控制在90%左右，不再進(jìn)一步提高。以下為原料氯含氫量與液化效率的關(guān)系(氯氣純度為95%)：

 

　　由上可知液氯尾氣含氫高低主要和原料氯含氫量有關(guān)，同時(shí)也與原料氯純度有關(guān)。當(dāng)原料氯純度高時(shí)，其中含氫高，尾氣含氫超過4％的危險(xiǎn)性越大。為此須根據(jù)料冬中含氫量、氯氣壓力來調(diào)節(jié)液化槽溫度，控制液化效率．定時(shí)分析液氯中尾氣含氫量。如超過3.5％時(shí)．應(yīng)采用開大尾氣閥門，降低液化效率的方法來孤低尾氣含氫量。

　　(三)氯氣液化對(duì)水分及雜質(zhì)含量的要求

　　氯氣含水量的高低，直接影響其化學(xué)活潑性。含水量越高，化學(xué)活潑性越，對(duì)碳鋼的腐蝕速度也越快。以下為不同含水量氯氣對(duì)碳鋼腐蝕速率的影響：

 

　　因此，進(jìn)入液氯工段的氯氣含水應(yīng)嚴(yán)格控制在0.05％以下：即使如此-出于安全考慮。液化槽中氯氣冷管的調(diào)換周期一般為2~3年，液氯包裝管則每年調(diào)換一次。

　　此外，經(jīng)干燥處理后的氯氣中常含有一定量的鹽霧(Nacl)及酸霧(H2SO4)。這些雜質(zhì)不僅會(huì)滯留于液化槽的盤管內(nèi)(或液化器的殼程內(nèi))，造成流通通道堵塞、冷凝面積減小生產(chǎn)能力下降，更嚴(yán)重的是經(jīng)常堵塞計(jì)量槽、鋼瓶等接管。造成管道堵塞、閥門密閉失靈、嚴(yán)重影響安全生產(chǎn)。

　　采用屏蔽泵輸送液氯，對(duì)液氯中雜質(zhì)含量要求更高。這是因?yàn)楸玫膬?nèi)冷卻管管徑極細(xì)，一旦堵塞，則泵得不到及時(shí)冷卻，發(fā)熱而導(dǎo)致液氯汽化，管道爆裂而氣體外泄。

　　（四）液氯汽化過程中三氯化氮富集

　　三氯化氮是一種黃色粘稠液體或斜方形晶體的含氮化合物，有類似氯的刺激性臭味，在酸、堿介質(zhì)中易分解。

　　三氯化氮產(chǎn)生于食鹽電解過程。由于鹽水中含有少量，在電解槽陽極液PH為2~4的條件下產(chǎn)生，其反應(yīng)如下：

　　NH3+3HOCl→NCl3+3H2O

　　三氯化氮的相對(duì)密度（比重）為1.653，熔點(diǎn)小于-40℃，沸點(diǎn)小于71℃，自然爆炸溫度95℃．它在空氣中易揮發(fā)，當(dāng)在氯氣中的體積百分比5～6％時(shí)有爆炸可能。60℃時(shí)在震動(dòng)或超聲波條件下，可分解爆炸。在陽光、鎂光直接照射下瞬間爆炸。與臭氧、氧化氮、油脂或有機(jī)物接觸，易誘發(fā)爆炸。爆炸反應(yīng)如下：

　　2NCl3→N2＋3Cl2＋460kJ

　　三氧化氮對(duì)皮膚、眼睛粘膜、呼吸道均有刺激作用，并有較大毒性。

　　由于沸點(diǎn)不一，當(dāng)液氯蒸發(fā)時(shí)．三氯化氮與氯的分離系數(shù)為6～10,即氣氯中NCl3含量為

　　1．而液體中NCl3含量為6～l0,故大部分NCl3存留在來蒸發(fā)的液氯殘液中．隨著蒸發(fā)過程的進(jìn)行,液氯總量越來越少,而積累在其中的NCl3含量則越來越高。當(dāng)NCl3在液氯中濃度超過5％時(shí)即有爆炸的危險(xiǎn)。

　　根除液氯中三氯化氮。首先應(yīng)除去進(jìn)電解槽鹽水中的銨及氨。其方法是在精制鹽水過程中加入一定量的次氯酸鈉,或通入氯氣,在pH>9的情況下使銨(氨)分解生成NH2Cl或NHCl2,然后用空氣吹除。

　　NH3+C12一NH2Cl+HCl

　　NH3+2C12一NHCl2+2HCI

　　三氯化氮的去除有以下途徑。

　　l.采用汽化器裝置，用熱水加熱液氯．借助此壓力包裝液氯的“汽化氯包裝”工藝，可用“排污”方法來防止三氯化氮在汽化器中因濃縮富集而爆炸。即每次加入液氯后，不讓其揮發(fā)凈，蒸發(fā)至剩余1／3～1／4液氯時(shí)．通過設(shè)在汽化器下部的排污口，將這部分剩余的液氯排出。用來制造次氯酸鈉或者次氯酸鈣。三氯化氮遇到堿性物質(zhì)即分解，而氯氣則得到了充分的利用。

　　2.液氯中三氯化氮的處理．還可用蒙乃爾合金催化分解。當(dāng)液氯通過填充有蒙乃爾合金的設(shè)備時(shí)，可以凈化液氯。增加接觸時(shí)間則可以除去較高含量的三氯化氮，接觸時(shí)間越長，去除率越高。

　　蒙乃爾合金是一種以銅、鎳為主的合金，成分大致為。Ni65％、Cu31％、Fel.5％、SiO20.3％、Mn0.8％、C0.2％、Co0.4％。蒙乃爾合金方法的優(yōu)點(diǎn)是流程簡單．設(shè)備不復(fù)雜。蒙乃爾合金還可以再生，即用水溶解合金表面生成的鹽．然后進(jìn)行干燥．就可以再投入使用．

　　3.原料氣氯中三氯化氮的去除除用蒙乃爾合金催化分解外，用洗滌的方法也能取得較好的除去效果。

　　(1)用約0℃、26～30％的鹽酸在塔中噴淋，與氯氣逆流直接接觸，則鹽酸與三氯化氮發(fā)生如下反應(yīng)。

　　NCl3+4HCl—NH4Cl+3CI2↑

　　生成的氯化銨被鹽酸帶走。如果這個(gè)設(shè)備在第一冷卻器后，剮可代替第二冷卻器，使氯氣達(dá)到進(jìn)干燥塔要求的溫度和含水量，同時(shí)，氯所挾帶的鹽沫等雜質(zhì)也被大部分除去。

　　(2)在進(jìn)入氯氣壓縮機(jī)前或進(jìn)入液化前的干燥氯氣用液氯噴淋洗滌，可以把氯氣中的三氯化氮冷凝，有機(jī)雜質(zhì)也將被液氯帶出．污染后的液氯可以加入有機(jī)溶劑。如四氯化碳等稀釋后將液氯蒸發(fā)。余下為含雜質(zhì)的四氯化碳溶液，可另行處理．

　　(3)氯水噴淋洗滌。這個(gè)方法與鹽酸洗滌方法略同，它作氯水中的HCIO或HCI與NCl3反應(yīng)而除去三氯化氮．但它的反應(yīng)速度比鹽酸法稍低，氯水噴淋量較大。氯水進(jìn)行循環(huán)操作，取出多余部分送氯水脫氯處理。

　　(4)熱分解法。三氯化氰在50℃時(shí)就開始分解．其速率在一定條件下與生成反應(yīng)可逆平衡。當(dāng)達(dá)100℃時(shí)，只需1分鐘就可以全部分解．而且三氯化氮在OH--倦化下．可由于水解而加速分解。據(jù)此，可在氯氣多級(jí)壓縮進(jìn)行中間冷卻前．先進(jìn)行預(yù)處理，即通過2～3組已生成Fe(OH)2表面的鐵絲網(wǎng)，進(jìn)行催化分解．使用這個(gè)方法需要特別注意三氯化氮在高溫及催化條件下爆炸的可能性。此法目前尚未推廣使用。

　　(五)控制液氯汽化壓力

　　為避免液氯劇烈汽化造成壓力過高而引起三氯化氮爆炸的危險(xiǎn)，汽化器夾套內(nèi)采用熱水加熱，嚴(yán)禁用蒸汽加熱，并嚴(yán)格控制加熱水溫度≤80℃，汽化器氯氣壓力≤1.1MPa。為加強(qiáng)監(jiān)測控制，裝置附有熱水溫度報(bào)警儀及氯氣壓力報(bào)警儀。

　　(六)液氯充裝計(jì)量

　　液氯鋼瓶的充裝系數(shù)是重要的安全指標(biāo)，國家對(duì)此有明確的法規(guī)規(guī)定，其數(shù)值為不大于1.25kg／L，它表示容器(包括儲(chǔ)槽)貯存氯總量與容器有效容積之比。

　　《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》第五條規(guī)定：“當(dāng)盛裝臨界溫度大于70℃，其設(shè)計(jì)壓力按所盛氣體在60℃的飽和蒸汽壓設(shè)計(jì)”。氯的臨界溫度為144℃，所以液氯鋼瓶在充裝、運(yùn)輸、儲(chǔ)存及使用各過程中的環(huán)境溫度不得大于60℃。

　　根據(jù)計(jì)算，當(dāng)充裝系數(shù)為1.25kg／L，液氯溫度在68.8℃時(shí)，容器內(nèi)的氣體空間將為零，這時(shí)稱容器到達(dá)“滿量”，此時(shí)液氯的飽和蒸汽壓為2.0MPa(表壓)，已達(dá)到試驗(yàn)壓力。只要在充裝時(shí)鋼瓶不超裝，一旦溫度超過時(shí)也可以有一安全量。表7-4為500kg液氯鋼瓶超裝后的危險(xiǎn)溫度。

表7—4液氯鋼瓶超裝后的危險(xiǎn)溫度

 

　　為避免液氯充裝過量。應(yīng)保證以下措施的執(zhí)行。

　　(1)液氯計(jì)量槽除依靠計(jì)量裝置(地磅、磁性液面計(jì)或其它計(jì)量裝置)控制液氯進(jìn)料量外，槽順的尾氣管在槽內(nèi)的插入深度是這樣設(shè)計(jì)的：在正常充裝重最范圍內(nèi)，尾氣管末端高于液氯界面，當(dāng)液氯過量時(shí)。由于液面上升，尾氣管末端浸入液氯液面內(nèi)，部分液氯壓入尾氣管，尾氣管外表結(jié)霜，尾氣溫度明顯下降，報(bào)警儀工作，以提醒操作者及時(shí)處理。

　　(2)灌裝用的磅秤應(yīng)有嚴(yán)格的管理制度，操作人員接班后，首先應(yīng)全面檢查計(jì)量衡器并校驗(yàn)零位。計(jì)量衡器的最大秤量值應(yīng)為常用秤量的1.5~3倍，衡器的校驗(yàn)期限最長不得超過三個(gè)月。

　　(3)液氯鋼瓶的灌裝重量誤差為士l％，為確保充裝準(zhǔn)確，除有專用的灌裝磅秤并定期校驗(yàn)外，專設(shè)復(fù)磅磅秤，每次灌裝后，有專人復(fù)磅，層層把關(guān)以確保安全。

　　(七)氯氣外泄易中毒

　　氯氣是一種黃綠色的有毒氣體，有強(qiáng)烈的刺激性氣味，比空氣重2.5倍。氯氣主要通過呼吸道和皮膚粘膜對(duì)人體發(fā)生中毒作用。當(dāng)氯氣吸入呼吸道后，氣管粘膜受到刺激而發(fā)炎。

　　若空氣中氯氣濃度達(dá)15mg／m3以上，氣管產(chǎn)生難以忍受的強(qiáng)烈刺激。在l00mg／m3以上瞬間的吸入，即引起喉頭腫脹和支氣管痙攣性狹窄，氣管潰瘍發(fā)炎，粘膜碎片剝落，從而發(fā)現(xiàn)吐血，急性肺水腫。在空氣中濃度高達(dá)3g／m3以上時(shí)，會(huì)引起‘‘內(nèi)擊性死亡”，即深吸進(jìn)氯氣幾次后就可以造成死亡。接觸微量濃度(大于5mg／m3)的氯氣，還會(huì)出現(xiàn)慢性中毒，其癥狀是胸部作痛、氣喘、頭痛、頭暈、乏力、食欲不振、嘔吐、鼻粘膜炎癥，慢性支氣管炎等呼吸道氣管患病率增加，皮膚受到刺激時(shí)，干燥刺痛。有皮膚病史者尤為明顯。

　　氯氣外泄還將會(huì)造成樹木和農(nóng)作物受害，嚴(yán)重污染環(huán)境，給人類生存帶威脅。

　　國家規(guī)定，生產(chǎn)區(qū)域空氣氯氣最高允許深度為1mg／m3。液氯充裝、貯存、使用等廠房應(yīng)有良好的通風(fēng)換氣條件。一般采用半敞開式結(jié)構(gòu)．并備有方便易取的防毒面具，供故障處理時(shí)用。

　　另外，液氯工段設(shè)有真空負(fù)壓系統(tǒng)，抽吸包裝及整瓶時(shí)的殘余氯氣、設(shè)備檢修或閥門調(diào)換時(shí)設(shè)備與管道內(nèi)滯留的氣體應(yīng)送往其它工段吸收使用，以確保生產(chǎn)現(xiàn)場不被污染。

　　(八)．整瓶崗位的設(shè)立

　　液氯鋼瓶的充裝、使用、運(yùn)輸，貯存必須嚴(yán)格遵守國家勞動(dòng)部頒發(fā)的《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》以及化工部的有關(guān)規(guī)定。為確保鋼瓶的安全使用，須設(shè)置鋼瓶整修崗位(簡稱為整瓶崗位)，整瓶崗位負(fù)責(zé)對(duì)進(jìn)廠所有鋼瓶進(jìn)行必要的檢查和校驗(yàn)。首先應(yīng)檢查鋼瓶的色標(biāo)、字樣、鋼瓶腐蝕程度、鋼印、使用期限、安全附件、外觀等是否笱合要求及齊全，凡不符合要求的應(yīng)按規(guī)定進(jìn)行處理；安全附件不齊的除配齊外還需通知使用單位；返回的液氯鋼瓶應(yīng)留有不小于規(guī)定允裝量0.l～0.5％的剩余氯氣，故須用氨水噴霧來檢驗(yàn)余氯及檢查有無物料倒入。

　　如無剩余氯或有倒灌物料則應(yīng)在檢驗(yàn)其物質(zhì)成分后進(jìn)行特殊處理，另外充裝前應(yīng)進(jìn)行鋼瓶的抽空和瓶閥整理．液氯鋼瓶的使用要按實(shí)際情況嚴(yán)格檢查．國家對(duì)此無使用年限的規(guī)定，但鋼瓶制造廠一般按使用12年設(shè)計(jì)，鋼瓶每兩年進(jìn)行試壓及技術(shù)檢驗(yàn)。遇有特殊情況應(yīng)及時(shí)查驗(yàn)其物理性能。技術(shù)檢驗(yàn)內(nèi)容包括-內(nèi)外表面檢查、重量損失、容積殘余變形率、水壓試驗(yàn)，必要時(shí)還需測定其最小壁厚。當(dāng)重量損失>5％或容積增加>l0％時(shí)，應(yīng)立即停止使用該鋼瓶，作報(bào)廢處理。

　　應(yīng)建立一瓶一卡的鋼瓶檔案登記以便加強(qiáng)管理。

　　鋼瓶的充裝檢驗(yàn)單位須經(jīng)省、直轄市勞動(dòng)部門和省(直轄市)化工主管部門審查批準(zhǔn)，才可進(jìn)行技術(shù)檢驗(yàn)和充裝。

　　(九)按規(guī)定指標(biāo)控制生產(chǎn)量

　　由于液氯計(jì)量槽、汽化器等設(shè)備均屬三類壓力容器，應(yīng)嚴(yán)格按規(guī)定指標(biāo)控制生產(chǎn)。并定期進(jìn)行容器的測厚等檢測工作，以確保安全生產(chǎn)。

　　(十)氨氣的性質(zhì)及預(yù)防氨中毒

　　氨是一種無色氣體，具有良好的熱力學(xué)性質(zhì)，制造容易，價(jià)兼易得。氨在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下對(duì)應(yīng)的蒸發(fā)溫度為-33.35、其臨界溫度較高，汽化潛熱大，單位容積制冷量大，導(dǎo)熱系數(shù)高，節(jié)流損失小，故為常用的中溫制冷劑。

　　氨有強(qiáng)烈的刺激臭味，故泄漏時(shí)于察覺。氨能刺激人的眼睛和呼吸器官，引起劇烈咳嗽，流淚，使呼吸道粘膜充血發(fā)炎。嚴(yán)重時(shí)甚至引起心臟衰弱，對(duì)人體有較大的毒性。液氨落入眼睛會(huì)引起失明。當(dāng)空氣中氨的體積濃度達(dá)0.5～0.6%時(shí)，人在其中停留半小時(shí)就會(huì)中毒。

　　生產(chǎn)區(qū)域氨氣最高允許濃度為30mg／m3。空氣中氨的濃度達(dá)15.5％～27％時(shí)．遇明火即可引、起爆炸。氨在常溫下不易燃燒．但加熱至530"C，則分解為氮?dú)夂蜌錃猓瑲錃馀c空氣中的氧混合會(huì)發(fā)生爆炸。

　　應(yīng)加強(qiáng)對(duì)氨管道及設(shè)備的檢漏工作，防止氨氣外泄。一旦氨氣泄漏，應(yīng)戴好防毒面具，站在上風(fēng)向進(jìn)行處理。

　　二、安全操作要點(diǎn)

　　(一)持證上崗

　　氯氣屬高度危害物質(zhì)，凡從事液氯生產(chǎn)、充裝、氣瓶檢驗(yàn)的作業(yè)人員，必須經(jīng)過專業(yè)培訓(xùn)，考試合格，取得特種作業(yè)證和安全操作證后，方可上崗操作。操作人員應(yīng)能熟練使用勞防用品。掌握本崗位的一般事故處理方法。

　　（二）控制原氯純度及含量

　　由于氯氣和氫氣的沸點(diǎn)不一，氯氣的液化過程，也就是尾氣中氫氣的富集過，為防止因含氫過高而引起爆炸，應(yīng)嚴(yán)格控制原氯純度及其氫氣含量，其中氫氣含量必須≤0.6％。

　　(三)合理控制液化效率

　　液氯生產(chǎn)中，液化效率是一個(gè)重要的控制指標(biāo)。液化效率低，單位時(shí)間液氯產(chǎn)量低，冷量浪費(fèi)大，液化效率高，單位時(shí)聞氯氣液化量大；但由于氯氣中的氫氣未液化，未凝性氣體中氫氣的含量隨之升高，至一定程度時(shí)會(huì)達(dá)到爆炸水平，從而威脅安全生產(chǎn)。所以在液氯的制造過程中，必須根據(jù)未冷凝氣體(即液化廢氣或稱尾氣)中氫氣的含量來控制液化效率。一般控制在75-90％，而尾氣含氫量不得大于3.5％。

　　(四)汽化器系統(tǒng)的正常操作

　　1．汽化器進(jìn)料必須按規(guī)定進(jìn)行，防止進(jìn)料過多。

　　2．嚴(yán)格控制汽化過程，嚴(yán)禁用蒸汽加熱，夾套熱水溫度≤80℃防止液氯劇烈汽化引起壓力過高及汽化溫度過高而液氯與三氯化氮分離系數(shù)加大。嚴(yán)格控制汽化器氯氣醫(yī)力≤1.1MPa。

　　3.停止包裝操作后，汽化器內(nèi)只允許留存少量液氯，并必須關(guān)閉熱水進(jìn)出口閥門，打開夾套熱水放水閥，放盡剩余熱水。

　　4．根據(jù)原料氯氣及液氯內(nèi)三氯化氮含量(包括鹽水含銨量)，調(diào)節(jié)汽化器排污次數(shù)及每次排污量，防止因三氯化氮富集而爆炸。

　　(五)計(jì)量槽的正常操作

　　1．專心操作，勤巡回檢查。嚴(yán)格防止液氯計(jì)量榴超裝及液氯進(jìn)入尾氣系統(tǒng)而影響正常生產(chǎn)。

　　2．調(diào)換包裝用計(jì)量槽以及汽化器進(jìn)行排氣操作時(shí)，一定要將糟內(nèi)壓力排至低于0.4MPa后方可關(guān)閉計(jì)量槽進(jìn)壓閥和液氯出口閥，以確保加壓總管和包裝總管的安全。

　　(六)液氯灌裝的安全要點(diǎn)

　　1．包裝操作開始前，對(duì)計(jì)量衡作一次檢查和校正。

　　2．充裝的液氮其純度應(yīng)≥99.6％．含水≤0.05%，液氯中的NCI3應(yīng)小于50ppm。三氯化氮超標(biāo)的液氯應(yīng)采取措施嚴(yán)格控制，禁止充裝入鋼瓶內(nèi)。

　　3．充裝用的衡器檢驗(yàn)期限最長不得超過3個(gè)月。

　　4．充裝前必須對(duì)鋼瓶進(jìn)行皮重校核，實(shí)際皮重與鋼印皮重之差超過l％時(shí)要查明原因后方可充裝。

　　5．液氯的充裝系數(shù)為1.25kg／L。嚴(yán)禁超裝。如發(fā)現(xiàn)充裝過量應(yīng)及時(shí)處理，禁止充裝過量的鋼瓶出廠。

　　6．充裝后的鋼瓶要復(fù)磅，兩次稱重誤差不得超過充裝量的1％，復(fù)磅應(yīng)換磅、換人。

　　7．充裝前后的重量均建立臺(tái)帳登記，入庫前應(yīng)標(biāo)上產(chǎn)品合格證，合格證應(yīng)注明充裝單位、瓶號(hào)、皮重、實(shí)際凈重、充裝日期、充裝人與復(fù)磅人姓名。

　　8．包裝完畢后瓶閥上必須戴好六角帽。

　　(七)液氯鋼瓶的堆放

　　1．鋼瓶應(yīng)儲(chǔ)存于專用房中，嚴(yán)禁在陽光下曝曬。禁止露天和靠近明火堆放，庫房中不得堆放可燃、易燃物品和會(huì)與氯發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)。

　　2．液氯滿瓶與空瓶應(yīng)分開放置，并設(shè)有明顯標(biāo)志，禁止混放。

　　3．充裝量為500kg和1000kg的鋼瓶，應(yīng)臥放并牢靠定位-每行瓶之間要留有通道．存放高度不得超過兩層．

　　(八)對(duì)因堵塞或檢修(包括設(shè)備測厚)所需清洗洗設(shè)備和管道。在清洗之前必須放盡液氯并用真空抽凈氯氣，清洗之后必須用蒸汽進(jìn)行干燥處理，絕不允許有水分積聚在內(nèi)。

　　(九)返廠鋼瓶必須按有關(guān)制度進(jìn)行驗(yàn)收，然后抽盡氯氣，再進(jìn)行瓶嘴檢修直至打壓洗瓶工作。每只鋼瓶均應(yīng)有相應(yīng)的檔案卡，嚴(yán)禁有缺陷、超期或未經(jīng)驗(yàn)檢的真空瓶投入使用。

　　(十)氯氣在生產(chǎn)區(qū)域空氣中最高允許濃度為lmg／m3。生產(chǎn)現(xiàn)場應(yīng)備有與操作人數(shù)相等的防毒面具，并配備一定量的空氣呼吸器-使用人必須經(jīng)培訓(xùn)，遇氯氣泄漏，應(yīng)戴好防毒面具，站在上風(fēng)方向進(jìn)行處理。

　　(十一)硫酸有強(qiáng)烈的吸水性和腐蝕性，會(huì)嚴(yán)重灼傷皮膚。所以拆裝納氏泵及其酸管時(shí)，應(yīng)戴好防護(hù)眼鏡和橡膠防護(hù)手套等以防灼傷，一旦硫酸濺著皮膚，應(yīng)立即用大量清水沖洗，然后去醫(yī)務(wù)部門診治。

　　三、常見事故及預(yù)防

　　(一)液化尾氣含氫量超過3.5％

　　液化尾氣含氫超標(biāo)，氯氣內(nèi)氫氣含量有可能達(dá)到其爆炸及限(含氫5—87.5％)。一旦爆炸，危及整個(gè)系統(tǒng)。

　　1.生原因

　　(1)原料氯氣內(nèi)氫氣含量過高(超過0.6％)．

　　(2)液化溫度過低或尾氣閥門調(diào)節(jié)不當(dāng)，導(dǎo)致液化效率過高。

　　2．預(yù)防措施

　　(1)定時(shí)分析原料氯氣中氫氣含量，一旦超標(biāo)應(yīng)停車，請電解系統(tǒng)查明原因。直至恢復(fù)正常后方能重新開車。

　　(2)正確控制液化槽液化溫度，防止溫度過低，并調(diào)節(jié)好進(jìn)液化槽氯氣閥門和尾氣閥門的開啟度。

　　(二)液化尾氣溫度明顯下降，尾氣管嚴(yán)重結(jié)霜

　　1.產(chǎn)生原因

　　計(jì)量槽內(nèi)液氯已超裝。為保證計(jì)量槽內(nèi)液氯不超裝，在計(jì)量槽結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)上采取尾氣管在槽內(nèi)有一定的插入深度，一槽內(nèi)液氯因超裝而液面上升超過規(guī)定值，多余的液體進(jìn)入尾氣管，使尾氣溫度明顯下降，尾氣管外結(jié)霜。

　　（1）加強(qiáng)強(qiáng)操作責(zé)任心，勤巡回檢查，密切注意計(jì)量槽內(nèi)液氯進(jìn)料情況，防止超裝。

　　(2)計(jì)量槽的計(jì)量衡器定期檢驗(yàn)，確保計(jì)量準(zhǔn)確。

　　(三)汽化器及包裝用計(jì)量槽壓力超標(biāo)，

　　（1）液氯出口閥門未打開，而熱水繼續(xù)加熱，導(dǎo)致汽化器內(nèi)液氯壓力升高。

　　（2）熱水加熱溫度過高，汽化器內(nèi)液氯汽化速度過快。

　　2．預(yù)防措施

　　（1）加強(qiáng)操作責(zé)任性，在開啟滿汁量槽進(jìn)壓閥前，應(yīng)先打開出口閥門。

　　（2）調(diào)節(jié)好汽化器熱水箱蒸汽加熱速度(適當(dāng)關(guān)小蒸汽閥門）及熱水循環(huán)量，嚴(yán)格控制熱水溫度低于80℃，控制好汽化器內(nèi)壓力上升速度和保證壓力不超過1.1MPa。

　　（3）汽化器應(yīng)設(shè)置壓力表及壓力報(bào)警儀，并確保運(yùn)轉(zhuǎn)可靠。

　　（四）液氯鋼瓶包裝過量

　　1.產(chǎn)生原因

　　（1）操作責(zé)任心不強(qiáng)，鋼瓶內(nèi)液氯充裝量巳達(dá)額定值而未被發(fā)現(xiàn)。

　　(2)磅秤計(jì)量不準(zhǔn)。

　　(3)未嚴(yán)格執(zhí)行復(fù)磅制度．

　　2.預(yù)防措施

　　(1)加強(qiáng)操作責(zé)任心，及時(shí)觀察液氯充裝情況，防止液氯灌裝過量。

　　(2)磅秤定期校驗(yàn)，防止秤量誤差。

　　(3)包裝前做好磅秤的零位校驗(yàn)，減少誤差。

　　(4)嚴(yán)格執(zhí)行復(fù)磅制度，發(fā)現(xiàn)超裝及時(shí)處理。

　　(五)液氧中三氧化氮含量過高。

　　1．產(chǎn)生原因

　　三氯化氮是一種極易爆炸的物質(zhì)。采用汽化氯工藝包裝液氯時(shí)，當(dāng)汽化器中液氯蒸發(fā)時(shí)，三氯化氮與氯的分離系數(shù)為6-10，即氣相氯中NCI3含量為1，而液相氯中其含量為6-10。

　　所以NCI3大部分存留于未蒸發(fā)的液氯殘液中，當(dāng)汽化器內(nèi)液氯總量隨著受熱蒸發(fā)而越來越少時(shí)，積累在其中的NCI3含量就越來越高，超過5％時(shí)即有爆炸危險(xiǎn)。

　　2．預(yù)防措施

　　(1)汽化器內(nèi)液氯不允許全部蒸發(fā)光．必須殘留總量1／3～l／4的殘液，并將其直接排入堿液中吸收。由于三氯化氮遇堿性物質(zhì)即分解，從而保證了安全生產(chǎn)。

　　(2)三氯化氮來自食鹽電解過程。必須嚴(yán)格控制電解用精制鹽水中無機(jī)銨含量≤1mg／L，總銨含量≤4mgL。生成的液氯中三氯化氮含量不大于50ppm．應(yīng)經(jīng)常取樣分析，及時(shí)調(diào)節(jié)生產(chǎn)控制。

　　（3)根據(jù)液氯中三氯化氮含量的變化，及時(shí)調(diào)整汽化器排污次數(shù)的排污量。

　　(六)返廠空瓶無余壓或氯氣純度低

　　1．生產(chǎn)原因

　　使用單位來按《氯氣安全規(guī)程》、《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》使用液氯，致使瓶內(nèi)液氯全部使用完，從而有可能產(chǎn)生其它物料倒灌入鋼瓶的現(xiàn)象。

　　2．預(yù)防措

　　(1)對(duì)使用廠進(jìn)行用氯安全審核，返廠鋼瓶內(nèi)應(yīng)留有不少于規(guī)定充裝量0.5％的剩余氯氣，嚴(yán)禁用盡、用空。

　　(2)返回的液氯鋼瓶在整瓶前前應(yīng)用氨水噴霧，儉驗(yàn)余氯壓力及檢查有無其它物料倒入，知無余氯或有其它物料倒灌。應(yīng)檢驗(yàn)其物質(zhì)成分后進(jìn)行清洗，重新試壓、檢驗(yàn)或作報(bào)廢處理。