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過于“活潑”的有機過氧化物必須引起警惕

2009-05-25   來源:安全文化網    熱度:   收藏   發表評論 0

  各類危險貨物都有其特殊的危險性,人們針對其特性可以采取相應的安全保障措施。對有機過氧化物當然也不會例外。然而,有必要提醒港、航及其他運輸部門的同志注意的是,這類物品極不穩定,只要稍有疏忽就會發生事故。

  [案情介紹] 案例一  1983年12月5日,在上海一家化工廠,有幾個工人正在將一只廢棄許久的瓷罐改裝其他用途。他們認為,這只瓷罐已扔在雜物堆里相當長一段時間了,已經不具什么危險性.于是用錘子敲擊罐頂,想拆卸開來派別的用處,沒想到這是一只盛裝過有機過氧化物——過氧化苯甲酰的瓷罐,盡管已廢棄日久,但里面還有殘留物,在撞擊過程中,過氧化苯甲酰的殘留物分解爆炸,當場炸死三人,炸傷四人。

  案例二  在美國,由于過氧化苯甲酰的危險性已經引起生產廠家的重視,所以有關機構對盛裝此類物品的容器和包裝都作了嚴格規定:每一容器內限裝一磅重的過氧化苯甲酰,包裝也完全按照《國際危規》的有關規定。應該說各方對此是相當重視了,但是事故還是不可避免。有一次,一輛卡車裝運300磅過氧化苯甲酰和其他一些貨物行駛在公路上。途中這輛卡車與另一輛卡車相擦。注意,并不是劇烈的相撞,僅僅是不慎相互的車身擦撞,這輛卡車上的貨物因此移動,移動所產生的擠壓力使盛裝過氧化苯甲酰的容器受到壓力。沒想就此引起里面貨物的分解,一場劇烈的爆炸就此發生了。

  案例三  日本奈良市的一家危險物品儲運倉庫,存放著8公斤55%的過氧化丁酮。一個月后,突然起火燃燒,釀成一場火災。無獨有偶,大阪市一家倉庫也因為存有16公斤過氧化丁酮,十天以后自燃起火。

  [事故原因分析]  過氧化苯酰,聯合國編號為3102。過氧化丁酮,聯合國編號為310l。均為第五類中的有機過氧化物。它們的共同特性是:非常易燃,遇熱、摩擦、震動或雜質污染能引起爆炸分解。當有機過氧化物受熱時發生分解反應,同時放出大量的熱能。如果這些熱量不能得到迅速散發,分解反應就會極快地進行,釋放的熱量也更大,于是就會引起劇烈的爆炸和燃燒。它們與強酸、強堿、硫化物、還原劑等一接觸就會產生劇烈的反應。在干燥情況下這種危險性越發明顯,因此,要投入運輸和儲存保管時都會用水或其他稀釋劑,或者使用相應的抑制劑,來增加其穩定性。

  幾乎所有的有機過氧化物都具有活潑的特性,在有機過氧化物的分子組成中含有高價態的原子或過氧基,它具有氧化劑所有的各類特性。然而有機過氧化物又是有機物,它比氧化劑更具有危險性,表現在以下幾個方面:

  1、比無機氧化劑更容易分解,一般在150℃時就會分解,有的在常溫下就會分解;

  2、對雜質更敏感,只要遇到微量的酸類、金屬氧化物或胺類,就會分解;

  3、對磨擦、撞擊特別敏感,稍有動作就會促使其分解;

  4、分解時產生的幾乎都是氣體或易揮發的物質。由于其極大多數是易燃物質,分解產生的氧又能促使燃燒更猛烈,燃燒后放出的熱量又能加速其進一步分解……,因此一旦燃爆就很難撲救。而無機氧化劑本身大多數是不可燃物質,其本身沒有上述反應;

  5、分解過程中產生毒害性和腐蝕性的物質,對人體有吸入性或接觸性傷害。

  正因為有機過氧化物的危險性更大,所以人們采取了各種相應的安全措施,如有的要保持低溫運輸,有的要加入穩定劑,一般用苯二甲酸二乙脂溶液,而且溶劑量不低于45%時方可運輸。考慮到有的物品(如雙氧水.即過氧化氫)受熱或經震動即分解釋出原子氧,有爆炸危險,于是在包裝設計時留有出氣小孔,以減輕容器內的壓力,并且對每一容器內的含量作出規定,如過氧化苯甲酰每件容器內只裝一磅重的物品等等。

  即使是如此,有機過氧化物引起的事故還是較多的,而且極難撲救。所以有機過氧化物幾乎全部劃歸為一級危險貨物之中。

  [案例評議]  在運輸和裝卸作業過程中,對有機過氧化物,有幾點是必須特別加以指出,希望能引起重視的:

  1、必須輕拿輕放,不要撞擊其包裝容器,此類物品對磨擦、撞擊的敏感性,是運輸和作業中尤其需要引起重視的。

  2、不能倒置、側放,一定要按外包裝所示的方向放置,尤其是包裝上有出氣孔的物品,一旦倒置或側放,出氣孔被堵住,其內容物分解出來的氧無法排出,造成容器內壓力升高,就容易引起爆炸。

  3、此類物品儲存時間過長,危險性就增大。日本奈良和大阪的危險品倉庫燃爆事故,都是由于有機過氧化物儲存時間過長,容器遭破壞引起的。

  4、忌高溫。有機過氧化物的分解溫度比較低,儲存和運輸時必須控制溫度,有的甚至只能在零下十余度的狀態下保存。如果外界環境是高溫狀態(如船舶機艙附近或處于酷暑、不通風、無降溫設施的倉庫等)就會引起事故,所以運輸和作業中尤其要注意周圍環境的溫度變化。


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