前言

　　本標(biāo)準(zhǔn)非等效采用日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS K 1407:1978(1988)《氟化氫銨》。

　　本標(biāo)準(zhǔn)與日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)差異如下：

　　日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)只有一個等級；本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)我國實(shí)際情況將產(chǎn)品劃分為兩個等級。優(yōu)等品指標(biāo)優(yōu)于日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，一等品指標(biāo)根據(jù)我國國情設(shè)置。

　　本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國原化學(xué)工業(yè)部技術(shù)監(jiān)督司提出。

　　本標(biāo)準(zhǔn)由化工部無機(jī)鹽產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)歸口單位歸口。

　　本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：化工部天津化工研究院、山東省淄博東岳氟化學(xué)有限公司、江蘇省射陽氟化工總廠、中化河北集團(tuán)雄縣化工總廠。

　　本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：姚錦娟、郭鳳欣、張武成、于廣輝、王杏田。

　　本標(biāo)準(zhǔn)委托化工部無機(jī)鹽產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)歸口單位負(fù)責(zé)解釋。

　　1  范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)氟化氫銨的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則以及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存和安全要求。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于以工業(yè)無水氟化氫與液氨在液相條件下中和反應(yīng)而制得的工業(yè)氟化氫銨。該產(chǎn)品主要用于石油開采解堵劑，精細(xì)陶瓷填加劑，玻璃工藝品制作腐蝕劑等。

　　分子式：NH4HF2

　　相對分子質(zhì)量：57.04(按1995年國際相對原子質(zhì)量)

　　2  引用標(biāo)準(zhǔn)

　　下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。本標(biāo)準(zhǔn)出版時，所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。

　　GBl90—1990  危險貨物包裝標(biāo)志

　　GBl91—1990  包裝儲運(yùn)圖示標(biāo)志

　　GB／T 601—1988  化學(xué)試劑  滴定分析(容量分析)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

　　GB／T 602—1988  化學(xué)試劑  雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備(neqISO 6353—1.1982)

　　GB／T 603—1988  化學(xué)試劑  試驗方法中所用制劑及制品的制備(neqISO 6353—1.1982)

　　GB／T1250—1989  極限數(shù)值的表示方法和判定方法

　　GB／T 6678—1986  化工產(chǎn)品采樣總則

　　GB／T 6682—1992  分析實(shí)驗室用水規(guī)格和試驗方法(eqvISO 3696：1987)

　　GB／T 8946—1988  塑料編織袋

　　3  要求

　　3.1  外觀：無色菱形或片狀結(jié)晶。

　　3.2  工業(yè)氟化氫銨應(yīng)符合表1要求。

　　4  試驗方法

　　本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB／T 6682中規(guī)定的三級水。

　　試驗中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按GB／T 601、GB／T 602、GB／T 603規(guī)定制備。

　　安全提示：氟化氫銨在空氣中易潮解且水溶液呈強(qiáng)酸性，在操作過程中應(yīng)盡量不要與皮膚直接接觸。如果與皮膚接觸了，應(yīng)馬上用大量水沖洗。

　　4.1  氟化氫銨含量的測定

　　4.1.1  方法提要

　　在近0℃的條件下，加入硝酸鉀飽和溶液，以消除試料中氟硅酸銨的干擾，以溴百里酚藍(lán)—中性紅為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。

　　4.1.2  試劑和材料

　　4.1.2.1  碎冰：用蒸餾水或去離子水制成；

　　4.1.2.2  硝酸鉀飽和溶液；

　　4.1.2.3  氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NaOH)約為0.5mol／L；

　　4.1.2.4  溴百里酚藍(lán)—中性紅混合指示液：

　　稱取0.1g溴百里酚藍(lán)和0.1g中性紅溶解于200mL95％的乙醇中。

　　4.1.3  分析步驟

　　稱取約0.8g已于硅膠干燥器中干燥至恒重的試樣(精確至0.0002g)，用少量冷水將樣品轉(zhuǎn)移至預(yù)先盛有20mL硝酸鉀飽和溶液和50g碎冰的聚乙烯燒杯中，加入5滴溴百里酚藍(lán)—中性紅混合指示液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至深綠色(此測定后溶液留于氟硅酸銨含量的測定)。

　　4.1.4  分析結(jié)果的表述

　　以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的氟化氫銨(NH4HF2)含量X1按式(1)計算：

　　

　　式中：c——?dú)溲趸�鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol／L；

　　       V——滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

　　       m——試料的質(zhì)量，g；

　　 0.05704——與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaOH)＝1.000mol／L)相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜姆�化氫銨的質(zhì)量。

　　4.1.5  允許差

　　取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.2％。

　　4.2  干燥減量的測定

　　4.2.1  方法提要

　　將試樣于硅膠干燥器中干燥至恒重，由所剩試樣的質(zhì)量計算出干燥減量。

　　4.2.2  儀器和設(shè)備

　　4.2.2.1  鉑(或銀)坩堝；

　　4.2.2.2  硅膠干燥器。

　　4.2.3  分析步驟

　　稱取1g試樣(精確至0.001g)，置于已于硅膠干燥器中干燥至恒重的帶蓋的鉑(或銀)坩堝中，放入硅膠干燥器中，打開蓋子進(jìn)行干燥，放置4h后進(jìn)行第一次稱量，以后每2h稱量一次，直到先后兩次稱量之差不大于0.0002g。

　　4.2.4  分析結(jié)果的表述

　　以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的干燥減量X2按式(2)計算：

　　

　　式中：m1——干燥前試料和坩堝的質(zhì)量，g；

　　        m2——干燥后試料和坩堝的質(zhì)量，g；

　　           m——試料的質(zhì)量，g。

　　4.2.5  允許差

　　取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.1％。

　　4.3  灼燒殘渣含量的測定

　　4.3.1  方法提要

　　將試樣于高溫爐中灼燒至恒重，由所剩殘渣的質(zhì)量計算出灼燒殘渣含量。

　　4.3.2  儀器和設(shè)備

　　4.3.2.1  鉑皿；

　　4.3.2.2  高溫爐：溫度能控制在(700±25)℃。

　　4.3.3  分析步驟

　　稱取5g試樣(精確至0.001g)，置于已于(700±25)℃下灼燒至恒重的鉑皿中，在通風(fēng)櫥中，低溫加熱至揮發(fā)物完全揮發(fā)，將鉑皿置于(700±25)℃的高溫爐中灼燒至恒重。

　　4.3.4  分析結(jié)果的表述

　　以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的灼燒殘渣含量X3按式(3)計算：

　　

　　式中：m1——灼燒后殘渣和鉑皿的質(zhì)量，g；

　　        m2——空鉑皿的質(zhì)量，g；

　　          m——試料的質(zhì)量，g。

　　4.3.5  允許差

　　取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.05％。

　　4.4  硫酸鹽含量的測定

　　安全提示：本操作過程中有腐蝕性氣體逸出，必須在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，并小心操作，避免濺在皮膚上。

　　4.4.1  方法提要

　　在試樣中加入鹽酸和少量碳酸鈉溶液，于水浴上反復(fù)蒸干。將殘渣溶解后加入氯化鋇溶液，使硫酸鹽沉淀為硫酸鋇，與標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比濁。

　　4.4.2  試劑和材料

　　4.4.2.1  95％乙醇；

　　4.4.2.2  鹽酸溶液：2+1；

　　4.4.2.3  碳酸鈉溶液：100g／L；

　　4.4.2.4  氯化鋇溶液：100g／L；

　　4.4.2.5  硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含0.1mgSO4。

　　4.4.3  分析步驟

　　稱取約(0.50±0.01)g試樣，置于鉑皿中，加入0.5mL碳酸鈉溶液、10mL鹽酸溶液，在水浴上蒸發(fā)至干。重復(fù)以上操作三次后，用1mL鹽酸溶液和約20mL水溶解殘渣，將溶液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

　　用移液管移取20mL上述溶液(必要時過濾)，置于50mL比色管中，加水至25mL，加入3mL95％乙醇和2mL氯化鋇溶液，放置1h后比濁。其濁度不得深于標(biāo)準(zhǔn)。

　　標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備：在瓷蒸發(fā)皿中加入0.1mL碳酸鈉溶液、6mL鹽酸溶液，在水浴上蒸發(fā)至干。用0.2mL鹽酸溶液和少量水溶解殘渣，將溶液轉(zhuǎn)移至50mL比色管中，加入1.00mL硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，以下從“加水至25mL，……”開始，與試樣同時同樣處理。

　　4.5  氟硅酸銨含量的測定

　　安全提示：本試驗方法用到的氫氧化鈉為強(qiáng)堿，使用時應(yīng)注意安全。

　　4.5.1  方法提要

　　將測定完氟化氫銨含量的溶液邊冷卻邊抽濾。在80℃下，使氟硅酸鉀沉淀溶解，以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。

　　4.5.2  試劑和材料

　　4.5.2.1  氯化鉀—乙醇溶液：

　　稱取約2g氯化鉀溶于100mL50％的乙醇中；

　　4.5.2.2  氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NaOH)約為0.1 mol／L；

　　4.5.2.3  酚酞指示液：10 g／L。

　　4.5.3  儀器和設(shè)備

　　4.5.3.1  聚乙烯漏斗；

　　4.5.3.2  聚乙烯燒杯。

　　4.5.4  分析步驟

　　用聚乙烯漏斗過濾4.1測定后的溶液，邊冷卻邊抽濾(此時溫度應(yīng)保持在0℃左右)。用預(yù)先冷卻的氯化鉀乙醇溶液充分洗滌沉淀，把沉淀連同濾紙一并移人原來的燒杯中。加入約100mL溫水和5滴酚酞指示液，在水浴上加熱至80℃溶解。用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈淡紅色。

　　4.5.5  分析結(jié)果的表述

　　以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的氟硅酸銨含量X4按式(4)計算：

　　

　　式中：V——滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

　　      C——?dú)溲趸�鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol／L；

　　     m——4.1中試料的質(zhì)量，g；

　　  0.04454——與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaOH)＝1.000 mol／L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜姆�硅酸銨的質(zhì)量。

　　4.5.6  允許差

　　取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.05％。

　　5  檢驗規(guī)則

　　5.1  本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的所有項目為出廠檢驗。

　　5.2  每批產(chǎn)品不超過20t。

　　5.3  按GB／T6678—1986中6.6規(guī)定確定采樣單元數(shù)。采樣時，將硬塑料管采樣器自包裝袋的上方斜插入至料層深度的3／4處采樣。將采得的樣品混勻后，按四分法縮分至不少于500g，分裝于兩個清潔干燥的塑料瓶中，密封。瓶上粘貼標(biāo)簽，注明生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱、等級、批號、采樣日期和采樣者姓名。一瓶作為實(shí)驗室樣品，另一瓶保存三個月備查。

　　5.4  工業(yè)氟化氫銨應(yīng)由生產(chǎn)廠的質(zhì)量監(jiān)督檢驗部門按本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定進(jìn)行檢驗。生產(chǎn)廠應(yīng)保證每批出廠產(chǎn)品都符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求。試驗結(jié)果如有一項指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時，應(yīng)自兩倍量的包裝中重新采樣進(jìn)行復(fù)驗，復(fù)驗結(jié)果即使只有一項指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求，則整批產(chǎn)品為不合格。

　　5.5  按GB／T1250—1989中5.2規(guī)定的修約值比較法判定試驗結(jié)果是否符合標(biāo)準(zhǔn)。

　　6  標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存

　　6.1  工業(yè)氟化氫銨包裝上應(yīng)有牢固清晰的標(biāo)志，內(nèi)容包括生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、商標(biāo)、等級、凈含量、批號或生產(chǎn)日期、本標(biāo)準(zhǔn)編號及GB190規(guī)定的“有毒品”標(biāo)志、GB191規(guī)定的“怕熱”標(biāo)志和“怕濕”標(biāo)志。

　　6.2  每批出廠的工業(yè)氟化氫銨都應(yīng)附有質(zhì)量證明書。內(nèi)容包括生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、商標(biāo)、等級、凈含量、批號或生產(chǎn)日期、產(chǎn)品質(zhì)量符合本標(biāo)準(zhǔn)的證明和本標(biāo)準(zhǔn)編號。

　　6.3  工業(yè)氟化氫銨采用雙層包裝。內(nèi)包裝采用兩層聚乙烯塑料薄膜袋，厚度不小于0.05mm；外包裝采用塑料編織袋，其性能和檢驗方法應(yīng)符合GB／T 8946中A型的規(guī)定。每袋凈含量10kg或25kg。

　　6.4  工業(yè)氟化氫銨包裝，兩層內(nèi)袋用維尼龍繩或其他質(zhì)量相當(dāng)?shù)睦K四次扎口，或用與其相當(dāng)?shù)钠渌�方式封口；外袋在距袋邊不小�?0mm處折邊，在距袋邊不小于15mm處用維尼龍線或其他質(zhì)量相當(dāng)?shù)木�縫口。縫線整齊，針距均勻。無漏縫和跳線現(xiàn)象。

　　6.5  工業(yè)氟化氫銨在運(yùn)輸過程中應(yīng)有遮蓋物，溫度不得高于50℃，防止雨淋，受潮；不得與堿性物質(zhì)混運(yùn)。

　　6.6  工業(yè)氟化氫銨應(yīng)貯存在陰涼干燥處，溫度不得高于50℃，防止雨淋，受潮；不得與堿性物質(zhì)混貯。

　　7  安全要求

　　工業(yè)氟化氫銨在搬運(yùn)時，應(yīng)防止外泄和直接接觸皮膚，如果接觸到皮膚，應(yīng)立即用大量水沖洗。