1范圍

　　本標準規定了監測工作場所空氣中鉍及其化合物濃度的方法。

　　本標準適用于工作場所空氣中氣溶膠態鉍及其化合物濃度的測定。

　　2規范性引用文件

　　下列文件中的條款，通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準

　　GBZ159工作場所空氣中有害物質監測的采樣規范

　　第一法原子熒光光譜法

　　3原理

　　空氣中氣溶膠態碲化鉍用微孔濾膜采集，消解后，在酸性溶液中，與硼氫化鈉反應生成碲化氫，由載氣帶入原子熒光光譜儀的原子化器中，在214.3nm波長下，測定碲的含量，再換算為鉍的含量。

　　4儀器

　　4.1微孔濾膜，孔徑0.8m。

　　4.2采樣夾，濾料直徑為40mm。

　　4.3小型塑料采樣夾，濾料直徑為25mm。

　　4.4空氣采樣器，流量0～3L/min。

　　4.5燒杯，50ml。

　　4.6表面皿。

　　4.7電熱板。

　　4.8具塞刻度試管，10ml。

　　4.9原子熒光光譜儀，配備氫化物發生器和碲空心陰極燈。

　　儀器操作條件

　　波長：214.3nm；

　　原子化溫度：2000℃。

　　5試劑

　　實驗用水為去離子水，用酸為優級純或高純。

　　5.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。

　　5.2鹽酸，ρ20＝1.18g/ml

　　5.3高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。

　　5.4消化液：100ml高氯酸加入到900ml硝酸中。

　　5.5鹽酸溶液：10ml鹽酸加水至100ml。

　　5.6三氯化鐵溶液：1g/L。

　　5.7硼氫化鈉溶液：稱取10g硼氫化鈉和5g氫氧化鈉，溶于水并稀釋至1000ml。

　　5.8標準溶液：稱取0.1000g碲（純度＞99.99％）于50ml燒杯中，加2～3ml鹽酸和幾滴硝酸，置水浴中加熱溶解。然后，用水定量轉移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml標準貯備液。臨用前，用鹽酸溶液稀釋成1.0g/ml碲標準溶液�；蛴脟�家認可的標準溶液配制。

　　6樣品的采集、運輸和保存

　　現場采樣按照GBZ159執行。

　　6.1短時間采樣：在采樣點，用裝好微孔濾膜的采樣夾以2L/min流量采集15min空氣樣品。

　　6.2長時間采樣：在采樣點，用裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　6.3個體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對象的前胸上部，進氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2次后，置于清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。

　　7分析步驟

　　7.1對照試驗：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　7.2樣品處理：將采過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入5ml消化液，蓋上表面皿，在電熱板上緩緩加熱消解，保持溫度在190℃左右，至溶液基本揮發干時為止。用鹽酸溶液溶解樣品，并定量轉移入具塞刻度試管中，加1ml三氯化鐵溶液，再加鹽酸溶液至10.0ml，搖勻。供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用鹽酸溶液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數。

　　7.3工作曲線的繪制：取5只燒杯，各加入1張微孔濾膜，分別加入0.0、0.050、0.10、0.20、0.40ml碲標準溶液；然后，按樣品處理操作，制成10.0ml溶液，配成0.0、0.005、0.010、0.020、0.040μg/ml碲標準系列。參照儀器操作條件，將原子熒光光譜儀和氫化物發生器調節至最佳測定狀態，在214.3nm波長下，分別測定標準系列；每個濃度重復測定3次，以熒光強度的均值對相應的碲濃度（μg/ml）繪制標準曲線。

　　7.4樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品溶液和空白對照溶液；樣品的熒光強度值減去空白對照的熒光強度值后，由標準曲線得樣品的碲濃度（μg/ml）。

　　8計算

　　8.1按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積：

　　式中：Vo—標準采樣體積，L；

　　V—采樣體積，L；

　　t—采樣點的溫度，℃；

　　P—采樣點的大氣壓，kPa。

　　8.2按式（2）計算空氣中鉍的濃度：

　　式中：C－空氣中鉍的濃度，mg/m3；

　　1.64—由碲濃度換算為鉍濃度的系數；

　　10－消化后樣品溶液體積，ml；

　　c－測得樣品溶液中碲的濃度，g/ml；

　　Vo－標準采樣體積，L。

　　8.3時間加權平均濃度按GBZ159規定計算。

[NextPage]

　　9說明

　　9.1本法的檢出限為1.0×10-3g/ml；最低檢出濃度為3×10-4mg/m3(以采集30L空氣樣品計)。測定范圍為0.001～0.04g/ml；平均相對標準偏差為6.8％。

　　9.2本法的平均采樣效率為98.5％。消解回收率為96.8％～102.3％，

　　9.3樣品中共存的鈣、鉀、鎂、鐵等元素不干擾本法；砷和銻也影響測定，可在消解時加幾滴氫溴酸，即可除去。

　　第二法火焰原子吸收光譜法

　　10原理

　　空氣中氣溶膠態碲化鉍用微孔濾膜采集，消解后，在214.3nm波長下，用乙炔—空氣火焰原子吸收光譜法測定碲的含量，再換算為鉍的含量。

　　11儀器

　　11.1微孔濾膜，孔徑0.8m。

　　11.2采樣夾，濾料直徑為40mm。

　　11.3小型塑料采樣夾，濾料直徑為25mm。

　　11.4空氣采樣器，流量0～3L/min。

　　11.5燒杯，50ml。

　　11.6表面皿。

　　11.7電熱板。

　　11.8具塞刻度試管，10ml。

　　11.9原子吸收分光光度計，配備乙炔-空氣火焰燃燒器和碲空心陰極燈。

　　12試劑

　　實驗用水為去離子水，用酸為優級純或高純。

　　12.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。

　　12.2鹽酸，ρ20＝1.18g/ml

　　12.3高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。

　　12.4消化液：100ml高氯酸加入到900ml硝酸中。

　　12.5鹽酸溶液，10ml鹽酸加水至1000ml。

　　12.6氫溴酸。

　　12.7標準溶液：稱取0.1000g碲（純度＞99.99％）于50ml燒杯中，加2～3ml鹽酸和幾滴硝酸，置水浴中加熱溶解。用水定量轉移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml標準貯備液。臨用前，用鹽酸溶液稀釋成1.0g/ml碲標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

　　13樣品的采集、運輸和保存

　　現場采樣按照GBZ159執行。

　　13.1短時間采樣：在采樣點，用裝好微孔濾膜的采樣夾以2L/min流量采集15min空氣樣品。

　　13.2長時間采樣：在采樣點，用裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　13.3個體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對象的前胸上部，進氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2次后，置于清潔容器內運輸和保存。樣品在溫室下至少可保存7d。

　　14分析步驟

　　14.1對照試驗：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　14.2樣品處理：將采過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入3ml消化液，蓋上表面皿，在電熱板上緩緩加熱消解，保持溫度在190℃左右。濾膜完全消解后，加5滴氫溴酸，繼續消解至溶液透明為止。將樣品溶液用水定量轉移入具塞刻度試管中，并稀釋至10.0ml，搖勻。供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用水稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數。

　　14.3工作曲線的繪制：取8只燒杯，各加入1張微孔濾膜，分別加入0.0、0.50、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ml碲標準溶液，然后，按樣品處理操作，制成10.0ml溶液。配成0.0、0.05、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.0g/ml碲標準系列。將原子吸收分光光度計調節至最佳測定狀態，使用背景校正，在214.3nm波長下，分別測定標準系列；每個濃度重復測定3次。以吸光度的均值對相應的碲濃度（g/ml）繪制標準曲線。

　　14.4樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液，樣品的吸光度值減去空白對照的吸光度值后，由標準曲線得樣品的碲濃度（g/ml）。

　　15計算

　　15.1按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積。

　　15.2按式（3）計算空氣中鉍的濃度：

　　式中：C－空氣中鉍的濃度，mg/m3；

　　1.64—由碲濃度換算為鉍濃度的系數；

　　10－消化后樣品溶液體積，ml；

　　c－測得樣品溶液中碲的濃度，g/ml；

　　Vo－標準采樣體積，L；

　　D－消解回收率。

　　15.3時間加權平均容許濃度按GBZ159規定計算。

　　16說明

　　16.1本法的檢出限為0.01g/ml；最低檢出濃度為0.003mg/m3(以采集30L空氣樣品計)。測定范圍為0.01～1.0g/ml；平均相對標準偏差為6.8％。

　　16.2本法的平均采樣效率98.5％。消解回收率為78％～96％。

　　16.3樣品中共存的元素不干擾本法；樣品溶液中如有白色沉淀，可離心除去。