1范圍

　　本標(biāo)準規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中氧化物濃度的方法。

　　本標(biāo)準適用于工作場所空氣中氧化物濃度的測定。

　　2規(guī)范性引用文件

　　下列文件中的條款，通過本標(biāo)準的引用而成為本標(biāo)準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準。

　　GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范

　　3臭氧的丁子香酚分光光度法

　　3.1原理

　　空氣中臭氧與丁子香酚（4-烯丙基-2-甲氧基苯酚）反應(yīng)生成甲醛。甲醛與二氯亞硫酸汞鈉及鹽酸副玫瑰苯胺反應(yīng)生成紫紅色化合物；在560nm波長下測量吸光度，進行定量。

　　3.2儀器

　　3.2.1大型氣泡吸收管。

　　3.2.2空氣采樣器，流量0～3L/min。

　　3.2.3具塞比色管，10ml。

　　3.2.4水浴。

　　3.2.5分光光度計。

　　3.3試劑

　　實驗用水為蒸餾水。

　　3.3.1鹽酸，ρ20＝1.18g/ml。

　　3.3.2丁子香酚，臨用前，通過亞硫酸鈉結(jié)晶柱（6mm×80mm）提純。

　　3.3.3四氯汞鈉溶液：溶解13.6g氯化汞和5.8g氯化鈉于1000ml水中。

　　3.3.4二氯亞硫酸汞鈉溶液：溶解0.06g無水亞硫酸鈉于50ml四氯汞鈉溶液中，須在24h內(nèi)使用。

　　3.3.5鹽酸副玫瑰苯胺溶液：溶解0.16g鹽酸副玫瑰苯胺于24ml鹽酸中，加水至100ml。

　　3.3.6標(biāo)準溶液：取2.8ml甲醛（含量36％～38％），用水稀釋至1000ml。用下法標(biāo)定后，稀釋成0.10mg/ml標(biāo)準貯備液。置于冰箱內(nèi)保存至少可穩(wěn)定3個月。臨用前，稀釋成5.0g/ml甲醛標(biāo)準溶液。或用國家認可的標(biāo)準溶液配制。

　　標(biāo)定方法：取20.0ml甲醛溶液于250ml碘量瓶中，加入20.0ml0.050mol/L碘溶液溶解12.7g升華碘和30g碘化鉀于水中，并稀釋至1000ml。加15ml1mol/L氫氧化鈉溶液，放置15min。加20ml0.5mol/L硫酸溶液，放置15min。以0.100mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色時，加入1ml淀粉溶液（10g/L），繼續(xù)滴定至無色。同時以水代替甲醛溶液滴定，作為空白。按式（1）計算甲醛的量：

　　式中：V1－滴定空白時硫代硫酸鈉溶液的用量，ml；

　　V2－滴定甲醛溶液時硫代硫酸鈉溶液的用量，ml；

　　1.5－1ml碘溶液（0.050mol/L）相當(dāng)于甲醛量，mg。

　　3.4樣品的采集、運輸和保存

　　現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　在采樣點，串聯(lián)2只大型氣泡吸收管，前管裝1ml丁子香酚，后管裝10.0ml水；以2L/min流量采集15min空氣樣品。

　　采樣后，立即封閉吸收管的進出氣口；置于清潔的容器中運輸和保存。樣品應(yīng)盡快測定。

　　3.5分析步驟

　　3.5.1對照試驗：將裝10.0ml水的大型氣泡吸收管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　3.5.2樣品處理：用后面吸收管中的水洗滌進氣管內(nèi)壁3次；取5.0ml樣品溶液于具塞比色管中，供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用水稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

　　3.5.3標(biāo)準曲線的繪制：在6只具塞比色管中，分別加入0.00、0.10、0.20、0.40、1.00、2.00ml甲醛標(biāo)準溶液，各加水至5.0ml，配成0.0、0.50、1.00、2.00、5.00、10.0g甲醛標(biāo)準系列。向各標(biāo)準管中加入0.5ml二氯亞硫酸汞鈉溶液，搖勻，加入0.5ml鹽酸副玫瑰苯胺溶液，搖勻；在30℃水浴中加熱20min后，于560nm波長下測量吸光度，每個濃度重復(fù)測定3次，以吸光度均值對相應(yīng)的甲醛含量（g）繪制標(biāo)準曲線。

　　3.5.4樣品測定：用測定標(biāo)準系列的操作條件測定樣品溶液和空白對照溶液，測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由標(biāo)準曲線得甲醛的含量(g)。

　　3.6計算

　　3.6.1按式（2）將采樣體積換算成標(biāo)準采樣體積：

　　式中：Vo—標(biāo)準采樣體積，L；

　　V—采樣體積，L；

　　t—采樣點的溫度，℃；

　　P—采樣點的大氣壓，kPa。

　　3.6.2按公式（3）計算空氣中臭氧的濃度,

　　式中：C－空氣中臭氧的濃度，mg/m3；

　　m－測得的樣品溶液中甲醛的含量，g；

　　2.46－換算系數(shù)；

　　Vo－標(biāo)準采樣體積，L。

[NextPage]

　　3.7說明

　　3.7.1本法的檢出限為0.06g/ml；最低檢出濃度為0.02mg/m3（以采集30L空氣樣品計）。測定范圍為0.06～2g/ml，平均相對標(biāo)準偏差為3.2％。

　　3.7.2本法的平均采樣效率>90％；采樣流量對測定結(jié)果有影響。

　　3.7.3亞硫酸鈉在四氯汞鈉溶液中的含量對顯色影響很大。50ml四氯汞鈉溶液中無水亞硫酸鈉含量在0.05～0.07g之間，顯色較穩(wěn)定，靈敏度較高。

　　3.7.4顯色溫度對顯色影響較大。應(yīng)控制在30±1℃。

　　3.7.52.46=1.54´48/30，48為臭氧的分子量，30為甲醛的分子量；1.54為換算成中性碘化鉀方法測定臭氧結(jié)果的系數(shù)。

　　3.7.6共存的氧化氮不干擾測定；若有甲醛共存時，可多串聯(lián)1只吸收管以測定甲醛，由測定結(jié)果中減去。

　　4過氧化氫的四氯化鈦分光光度法

　　4.1原理

　　空氣中的過氧化氫用含鈦吸收液吸收，反應(yīng)生成黃色化合物，在410nm波長下測量吸光度，進行定量。

　　4.2儀器

　　4.2.1大型氣泡吸收管。

　　4.2.2空氣采樣器，0～3L/min。

　　4.2.3刻度試管，10ml。

　　4.2.4分光光度計。

　　4.3試劑

　　實驗用水為蒸餾水。

　　4.3.1硫酸，ρ20＝1.84g/ml。

　　4.3.2鹽酸，ρ20＝1.18g/ml。

　　4.3.3鹽酸溶液：100ml鹽酸加入到900ml水中。

　　4.3.4鈦試劑：在50ml容量瓶中，加入10ml鹽酸溶液，稱量后，加入約10g四氯化鈦（含量為99％），再稱量，用鹽酸溶液稀釋至刻度。由兩次稱量之差計算鈦的含量；再用鹽酸溶液稀釋成1ml含50mg鈦的溶液。

　　4.3.5吸收液：取20ml鈦試劑，加入400ml鹽酸溶液，用水稀釋至1000ml，此溶液1ml含1mg鈦。

　　4.3.6標(biāo)準溶液：取10ml濃過氧化氫用水稀釋至150ml。取出2.5ml此液于250ml錐形瓶中，加20ml硫酸溶液（1mol/L），用高錳酸鉀溶液（0.2mol/L）滴定。根據(jù)高錳酸鉀溶液的用量計算出過氧化氫的濃度。然后用剛煮沸放冷的水稀釋成100g/ml過氧化氫標(biāo)準溶液。或用國家認可的標(biāo)準溶液配制。

　　4.4樣品的采集、運輸和保存

　　現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　在采樣點，用1只裝有10.0ml吸收液的大型氣泡吸收管，以1L/min流量采集空氣樣品，直到吸收液呈現(xiàn)淡黃色為止。

　　采樣后，封閉試管進出氣口，立即置清潔的容器內(nèi)運輸和保存。樣品應(yīng)在12h內(nèi)測定。

　　4.5分析步驟

　　4.5.1對照試驗：將裝有10.0ml吸收液的大型氣泡吸收管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　4.5.2樣品處理：用采過樣的吸收管中的吸收液洗滌進氣管3次，并從進氣管將吸收液吹入刻度試管中，混勻，供測定。若吸收液中過氧化氫濃度超過測定范圍，可用吸收液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

　　4.5.3標(biāo)準曲線的繪制：取6只具塞比色管，分別加入0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00ml過氧化氫標(biāo)準溶液，各加4.0ml鹽酸溶液和0.2ml鈦試劑，配成0.0、50.0、100.0、200.0、300.0、400.0g過氧化氫標(biāo)準系列。用水稀釋至10ml，搖勻后，在410nm波長下測量吸光度。每個濃度重復(fù)測定3次，以吸光度均值對相應(yīng)的過氧化氫的含量（g）繪制標(biāo)準曲線。

　　4.5.4樣品測定：用測定標(biāo)準系列的操作直接測定樣品溶液和空白對照溶液；樣品的吸光度值減去空白對照的吸光度值后，由標(biāo)準曲線得過氧化氫的含量（g）。

　　4.6計算

　　4.6.1按式（2）將采樣體積換算成標(biāo)準采樣體積。

　　4.6.2按公式（4）計算空氣中過氧化氫的濃度：

　　式中：C－空氣中過氧化氫的濃度，mg/m3；

　　m－測得樣品溶液中過氧化氫的含量，g；

　　Vo－標(biāo)準采樣體積，L。

　　4.6.3時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計算。

　　4.7說明

　　4.7.1本法的檢出限為1.2g/ml；最低檢出濃度為0.8mg/m3（以采集15L空氣樣品計）。測定范圍為1.2～40g/ml；平均相對標(biāo)準偏差小于4.1％。

　　4.7.2本法的采樣效率為100％。

　　4.7.3采樣時，應(yīng)注意觀察吸收液顏色的變化。當(dāng)吸收液開始變黃色，即可停止采樣。

　　4.7.4操作四氯化鈦時，要在通風(fēng)柜中進行；操作盡量迅速。

　　4.7.5臭氧對本法有正干擾，低于3mg/m3的二氧化硫不干擾本法。