1  主題內(nèi)容與適用范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)氯化鋅的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存要求。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于鋅或氧化鋅與工業(yè)鹽酸生產(chǎn)的固體氯化鋅和氯化鋅溶液。該產(chǎn)品主要用于電池、活性炭、焊藥、造紙等工業(yè)，也可用作有機(jī)合成之脫水劑、縮合劑、木材防腐劑等。

　　分子式：ZnCl2

　　相對(duì)分子質(zhì)量：136.30(按1989年國(guó)際相對(duì)原子量)

　　2  引用標(biāo)準(zhǔn)

　　GB 601  化學(xué)試劑  滴定分析(容量分析)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

　　GB 602  化學(xué)試劑  雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

　　GB 603  化學(xué)試劑  試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

　　GB 6678  化工產(chǎn)品采樣總則

　　GB 6680  液體化工產(chǎn)品采樣通則

　　GB 6682  實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格

　　3  產(chǎn)品分類

　　工業(yè)氯化鋅分為三種型號(hào)：Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅱ型。

　　3.1  Ⅰ型為電池工業(yè)用固體氯化鋅；

　　3.2  Ⅱ型為一般工業(yè)用固體氯化鋅；

　　3.3  正型為氯化鋅溶液。一等品用于電池工業(yè)；合格品用于一般工業(yè)。

　　4  技術(shù)要求

　　4.7  外觀：Ⅰ型、Ⅱ型應(yīng)為白色粉末或小顆粒；重型應(yīng)為無(wú)色透明的水溶液。

　　4.2  工業(yè)氯化鋅應(yīng)符合下表要求：

　　

　　5  試驗(yàn)方法

　　本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖虶B6682中規(guī)定的三級(jí)水。

　　試驗(yàn)中所用標(biāo)準(zhǔn)溶液、雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒(méi)有注明其他規(guī)定時(shí)，均按GB601、GB602、GB603之規(guī)定制備。

　　5.1  氯化鋅含量的測(cè)定

　　5.1.1  方法提要

　　在酸性條件下，以二苯胺為指示劑，用亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由藍(lán)紫色變?yōu)辄S綠色為終點(diǎn)。其主要反應(yīng)式為：

　　2K4Fe(CN)6+3Zn2+=K2Zn3[Fe(CN)6]2↓+6K+

　　5.1.2試劑和材料

　　5.1.2.1  鹽酸(GB 622)溶液：1+1。

　　5.1.2.2  硫酸(GB 625)溶液：1+3。

　　5.1.2.3  氨水(GB 631)溶液：2+3。

　　5.1.2.4  硫酸銨(GBl396)溶液：250g／L。

　　5.1.2.5  亞鐵氰化鉀[K4Fe(CN)6•3H2O](GB1273)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c[K4Fe(CN)6]約0.05mol/L。

　　配制與標(biāo)定：

　　稱取21.6g亞鐵氰化鉀，0.6g鐵氰化鉀(GB644)及0.2g無(wú)水碳酸鈉(GB639)于400mL的燒杯中，加水溶解后，用水稀釋至1000mL，置于棕色瓶中，放置一周后用坩堝式過(guò)濾器(濾板孔徑為5～15／μm)過(guò)濾標(biāo)定。亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液每?jī)稍轮辽贅?biāo)定一次；溶液中如有沉淀產(chǎn)生時(shí)，必須重新過(guò)濾、標(biāo)定。

　　稱取約1.7g于800℃灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅(GB1260)，精確至0.0002g，用少許水濕潤(rùn)，加鹽酸溶液至樣品溶解，移入250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取25mL，加70mL水，滴加氨水溶液至白色膠狀沉淀剛好產(chǎn)生，加入20mL硫酸銨溶液及20mL硫酸溶液，加熱至75～80℃，用亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。近終點(diǎn)時(shí)加入2～3滴二苯胺(5.1.2.6)指示液，當(dāng)?shù)味ㄖ寥芤旱乃{(lán)紫色突變至黃綠色，在30s內(nèi)不再反復(fù)藍(lán)紫色時(shí)即為終點(diǎn)，終點(diǎn)時(shí)溶液溫度不得低于60℃。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

　　亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度c按式(1)計(jì)算：

　　

　　式中：m——氧化鋅的質(zhì)量，g；

　　      V1——滴定中消耗亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

　　      V2——空白試驗(yàn)消耗亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

　　0.1221——與1.00mL亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c[K4Fe(CN)6＝1.000mol／L)相當(dāng)?shù)模�以克表示的氧化鋅的質(zhì)量。

　　所得結(jié)果應(yīng)表示至五位小數(shù)。

　　5.1.2.6  二苯胺(GB 681)硫酸溶液：10g/L。

　　稱取1.0g二苯胺，在攪拌下溶解于100mL濃硫酸(GB625)中。

　　5.1.3  試樣溶液A的制備

　　在有蓋的稱量瓶中，迅速稱取約3.5g試樣，精確至0.0002g。將試料轉(zhuǎn)移至250mL燒杯中，加水50mL及鹽酸溶液(5.1.2.1)數(shù)滴至溶液清亮，再過(guò)量3滴。移入250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，播勻。

　　5.1.4  分析步驟

　　用移液管移取25mi。試驗(yàn)溶液A(5.1.3)，置于錐形瓶中，加70mL水，以下操作按第5.1.2.5條所述，從“滴加氨水至白色膠狀沉淀剛好產(chǎn)生……”開(kāi)始，到“……同時(shí)做空白試驗(yàn)”為止。

　　5.1.5  分析結(jié)果的表述

　　以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的氯化鋅(ZnCl2)含量X1按式(2)計(jì)算：

　　

　　式中：c——亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；

　　     V——滴定中消耗亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

　　     V0——空白試驗(yàn)消耗亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

　　     m——試料的質(zhì)量，g；

　　     X2——以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的堿式鹽(ZnO)的含量；

　　   0.2044——與1.00mL亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c[K4Fe(CN)6＝1.000mol／L)相當(dāng)?shù)模�以克表示的氯化鋅的質(zhì)量；

　　 1.675——氧化鋅換算成氯化鋅的系數(shù)。

　　5.1.6  允許差

　　取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果；平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.2％。

　　5.2  堿式鹽含量的測(cè)定

　　5.2.1  方法提要

　　將試樣溶于水，以甲基橙作指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。

　　5.2.2  試劑和材料

　　5.2.2.7  鹽酸(GB 622)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(HCl)約0.5 mol／L；

　　5.2.2.2  甲基橙指示液：1g／L。

　　5.2.3  分析步驟

　　在有蓋的稱量瓶中，迅速稱取約10g試樣，精確至0.01g，轉(zhuǎn)移到250mL錐形瓶中，加50mL水和1～2滴甲基橙指示液，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至桔黃色為終點(diǎn)。

　　5.2.4  分析結(jié)果的表述

　　以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的堿式鹽(ZnO)含量X2按式(3)計(jì)算：

　　

　　式中：c——鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；

　　       V——滴定中消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

　　       m——試料的質(zhì)量，g；

　　0.04070——與1.00mL鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(HCl)＝1.000mol/L]相當(dāng)?shù)模�以克表示的氧化鋅的質(zhì)量。

　　5.2.5  允許差

　　取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果；平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于：Ⅰ型、Ⅱ型為0.1％；Ⅲ型為0.5％。

　　5.3  硫酸鹽含量的測(cè)定

　　5.3.1  方法提要

　　在酸性條件下，用氯化鋇沉淀硫酸根離子，與硫酸鋇標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液目視比濁。

　　5.3.2  試劑和材料

　　5.3.2.1  鹽酸(GB 622)溶液：1+1；

　　5.3.2.2  95％乙醇(GB 671)；

　　5.3.2.3  氯化鋇(GB 652)溶液：100g兒；

　　5.3.2.4  硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1 mgSO4／mL。

　　5.3.3  試驗(yàn)溶液B的制備

　　在有蓋的稱量瓶中，迅速稱取10.00g試樣，精確至0.01g，置于100mL燒杯中，加40mL水及鹽酸溶液數(shù)滴至溶液清亮，再過(guò)量3滴，移,&100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻備用。

　　5.3.4  分析步驟

　　用移液管移取20mL試驗(yàn)溶液B(5.3.3)于50mL比色管中，加1mL鹽酸溶液和3mL95％乙醇，再加入5mL氯化鋇溶液，加水至刻度，搖勻，放置30min。所呈濁度不得深于標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液。

　　標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備：按下述規(guī)定取一定體積的硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，與試樣同時(shí)同樣處理。

　　Ⅰ型  優(yōu)等品、一等品——2mL

　　Ⅱ型  一等品——2mL

　　          合格品——10mL

　　Ⅲ型  一等品、合格品——0.8mL

　　5.4  鋇含量的測(cè)定

　　5.4.1  方法提要

　　用硫酸沉淀試液中的鋇離子，與硫酸鋇標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液目視比濁。

　　5.4.2試劑和材料

　　5.4.2.1  硫酸(GB 625)溶液：1+3；

　　5.4.2.2  95％乙醇(GB 671)；

　　5.4.2．3鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1 mgBa／mL。

　　5.4.3  分析步驟

　　用移液管移取5mL試驗(yàn)溶液B(5.3.3)于50mL比色管中，加3mL95％乙醇和1mL硫酸溶液，以水稀釋至刻度，搖勻，放置30min。所呈濁度不得深于標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液。

　　標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液的制備：按下述規(guī)定取一定體積的鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液，與試樣同時(shí)同樣處理。

　　Ⅰ型  優(yōu)等品、一等品——5mL

　　Ⅱ型  一等品——5 mL

　　          合格品——10mL

　　Ⅲ型  一等品、合格品——2mL

　　5.5  鐵含量的測(cè)定

　　5.5.1  方法提要

　　在酸性介質(zhì)中，用過(guò)硫酸銨氧化二價(jià)鐵，加入硫氰酸銨顯色，以正丁醇提取，與標(biāo)準(zhǔn)比色溶液進(jìn)行目視比色。

　　5.5.2  試劑和材料

　　5.5.2.1  鹽酸(GB 622)溶液：1+1；

　　5.5.2.2  過(guò)硫酸銨(GB 655)；

　　5.5.2.3  硫氰酸銨(GB 660)溶液：250g／L；

　　5.5.2.4  正丁醇(HG 3—1012)；

　　5.5.2.5  鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.01mgFe／mL，臨用前配制。

　　用移液管移取10mL按GB 602配制的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

　　5.5.3  分析步驟

　　用移液管移取10mL試驗(yàn)溶液B(5.3.3)于50mL比色管中，加10mL水，1mL鹽酸溶液，30mg過(guò)硫酸銨，搖勻。加5mL硫氰酸銨溶液，用10mL正丁醇提取。醇層所呈現(xiàn)的紅色不得深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。

　　標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備：按下述規(guī)定取一定體積的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，與試樣同時(shí)同樣處理。

　　Ⅰ型  優(yōu)等品、一等品——0.5mL

　　Ⅱ型  一等品——1mL

　　          合格品——2mL

　　正型  一等品——0.2mL

　　合格品——0.4mL

　　5.6  重金屬含量的測(cè)定

　　5.6.1  方法提要

　　在堿性條件下，用氰化鈉(或氰化鉀)掩蔽干擾離子，以硫化鈉與鉛等重金屬離子反應(yīng)，與標(biāo)準(zhǔn)比色溶液進(jìn)行目視比色。

　　5.6.2  試劑和材料

　　5.6.2.1  氨水(GB631)溶液：2+3；

　　5.6.2.2  氰化鈉(或氰化鉀)溶液：200g／L；

　　5.6.2.3  硫化鈉(HG3—905)溶液：100g／L；

　　5.6.2.4  鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.01mgPb／mL，臨用前配制。

　　用移液管移取10mL按GB 602配制的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，

　　5.6.3  分析步驟

　　用移液管移取15mL試驗(yàn)溶液B(5.3.3)，置于50mL比色管中，用氨水溶液中和(pH約為8.5)，再加,k20mL氰化鈉(或氰化鉀)溶液，最后加入1 mL新制備的硫化鈉溶液，搖勻，放置10min。所呈顏色不得深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。

　　標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的制備：移取5mL試驗(yàn)溶液B(5.3.3)，并按下述規(guī)定取一定體積的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，與試樣同時(shí)同樣處理。

　　Ⅰ型  優(yōu)等品、一等品——0.5mL

　　Ⅱ型  一等品——1mL

　　          合格品——2mL

　　Ⅲ型  一等品——0.2mL

　　合格品——0.4mL

　　將測(cè)定后的廢液按附錄A規(guī)定進(jìn)行處理。

　　5.7  鹽酸不溶物含量的測(cè)定

　　5.7.1  方法提要

　　將試樣溶于80～90℃熱水中，加入鹽酸，用坩堝式過(guò)濾器過(guò)濾，洗滌，干燥并稱重。

　　5.7.2  試劑和材料

　　5.7.2.1  鹽酸(GB 622)溶液：1+1；

　　5.7.2.2  硝酸銀(GB 670)溶液：50g／L。

　　5.7.3  儀器、設(shè)備

　　5.7.3.1  坩堝式過(guò)濾器：濾板孔徑為5～15μm。

　　5.7.4  分析步驟

　　用稱量瓶迅速稱取約20gI型試樣，精確至0.01g，置于250mL燒杯中，加入150mL80—90℃的熱水和20mL鹽酸溶液，搖勻。用預(yù)先在100～1100C下烘至恒重的坩堝式過(guò)濾器過(guò)濾，用熱水洗滌至濾液中不含氯離子(Gl—)(用硝酸銀溶液檢查)為止。將坩堝式過(guò)濾器連同不溶物一并移入電熱干燥箱中，在100—110℃下干燥至恒重。

　　5.7.5  分析結(jié)果的表述

　　以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的鹽酸不溶物含量X3按式(4)計(jì)算：

　　

　　式中：m1——坩堝式過(guò)濾器連同不溶物的質(zhì)量，g；

　　        m2——坩堝式過(guò)濾器的質(zhì)量，g；

　　          m——試料的質(zhì)量，g。

　　5.7.6  允許差

　　取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果；平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.005％。

　　5.8  鋅片腐蝕

　　5.8.1  試劑和材料

　　5.8.1.1  水砂紙粒度140目。

　　5.8.1.2  鋅片(GB1978):XD2級(jí)。

　　5.8.2  分析步驟

　　稱取25gⅠ型試樣，精確至0.01g，置于100mL燒杯中，加25mL水，移入50mL比色管中；或量取50mLⅢ型一等品試樣，置于比色管中。把表面用砂紙擦凈的鋅片剪成40mm×8mm，下端成45°的斜角，放入試驗(yàn)溶液中，在沸水浴中保持1h，以鋅片表面無(wú)明顯黑影即為合格。

　　5.9 pH值的測(cè)定

　　5.9.1  儀器、設(shè)備

　　5.9.1.1  酸度計(jì)：分度值為0.02pH單位并配有玻璃測(cè)量電極和飽和甘汞參比電極。

　　5.9.2  分析步驟

　　量取100mLⅡ型試樣，置于150mL燒杯中，用酸度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。

　　5.9.3  允許差

　　取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果；平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.1pH單位。

　　6  檢驗(yàn)規(guī)則

　　6.1  工業(yè)氯化鋅應(yīng)由生產(chǎn)廠的質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)部門按本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定進(jìn)行檢驗(yàn)，生產(chǎn)廠應(yīng)保證所有出廠的產(chǎn)品都符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求。

　　每批出廠的產(chǎn)品都應(yīng)附有質(zhì)量證明書，內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名稱、產(chǎn)品名稱、型號(hào)、等級(jí)、批號(hào)、凈重、生產(chǎn)日期、產(chǎn)品質(zhì)量符合本標(biāo)準(zhǔn)的證明和本標(biāo)準(zhǔn)的編號(hào)。

　　6.2  使用單位有權(quán)按照本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定對(duì)所收到的工業(yè)氯化鋅進(jìn)行驗(yàn)收。自收到貨物之日起10天內(nèi)對(duì)氯化鋅產(chǎn)品的質(zhì)量進(jìn)行檢驗(yàn)。

　　6.3 氯化鋅每批產(chǎn)品不超過(guò)5t。

　　6.4  固體氯化鋅的采樣按GB 6678第6.6條規(guī)定確定采樣單元數(shù)。采樣時(shí)扒開(kāi)上層厚約5cm的試樣，將采樣器自包裝單元的中心垂直插入至料層深度的3／4處采樣。將所采樣品混勻后，用交替鏟法縮分到不少于500g。

　　氯化鋅溶液的采樣按GB 6680第2.1條規(guī)定進(jìn)行，采樣量不少于500g。

　　將采出的樣品分裝于兩個(gè)清潔、干燥、帶磨口塞的試劑瓶中，密封。試劑瓶上粘貼標(biāo)簽，注明生產(chǎn)廠名稱、產(chǎn)品名稱、型號(hào)、等級(jí)、批號(hào)、采樣日期和采樣者姓名，一瓶供檢驗(yàn)用，另一瓶備查，保存期為3個(gè)月，

　　6.5  檢驗(yàn)結(jié)果如果有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，則應(yīng)重新自兩倍量的包裝單元中采樣進(jìn)行核驗(yàn)。核驗(yàn)結(jié)果即使有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求，則整批產(chǎn)品不能驗(yàn)收。

　　6.6  當(dāng)供需雙方對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量發(fā)生異議時(shí)，可按照《全國(guó)產(chǎn)品質(zhì)量仲裁檢驗(yàn)暫行辦法》的規(guī)定辦理。

　　7  標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存

　　7.1  包裝容器上應(yīng)有牢固、清晰的標(biāo)志，注明生產(chǎn)廠名稱、產(chǎn)品名稱、型號(hào)、等級(jí)、凈重、批號(hào)或生產(chǎn)日期、商標(biāo)和本標(biāo)準(zhǔn)的編號(hào)等。

　　7.2  工業(yè)固體氯化鋅應(yīng)以內(nèi)襯高密度聚乙烯袋的鍍鋅鐵桶包裝，鐵皮厚0.5mm；也可用塑料桶、紙板桶或內(nèi)襯高密度聚乙烯袋的復(fù)合塑料編織袋包裝。每包裝單元凈重50kg或25kg。

　　工業(yè)氯化鋅溶液應(yīng)以塑料桶或內(nèi)涂耐酸漆等防腐材料的鋼制槽車包裝。

　　7.3  工業(yè)氯化鋅在運(yùn)輸中應(yīng)有遮蓋物，防止雨淋受潮，并不得與飼料和食品混運(yùn)。

　　7.4  工業(yè)固體氯化鋅應(yīng)貯存在干燥通風(fēng)的庫(kù)房?jī)?nèi)，避免露天存放。

　　工業(yè)氯化鋅溶液應(yīng)貯存于專用鋼制貯罐和槽車中。

　　7.5  Ⅰ型、Ⅱ型產(chǎn)品鍍鋅鐵桶、紙板桶和塑料桶包裝的貯存期為6個(gè)月、復(fù)合塑料編織袋包裝的貯存期為2個(gè)月；Ⅲ型產(chǎn)品的貯存期為2個(gè)月，皆自生產(chǎn)之日算起。